□劉 悅

現(xiàn)代人對(duì)生活質(zhì)量的要求越來越高，加之環(huán)境污染越來越嚴(yán)重，水質(zhì)檢測(cè)越來越被看重，對(duì)于檢測(cè)機(jī)構(gòu)的考核也就成了重中之重。水中亞硝酸鹽氮的監(jiān)測(cè)也必不可少，再加上能力驗(yàn)證考核成績(jī)對(duì)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制至關(guān)重要，必須要謹(jǐn)慎對(duì)待，認(rèn)真準(zhǔn)備才能得出準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)?，F(xiàn)將此次亞硝酸鹽氮能力驗(yàn)證考核的過程中質(zhì)量保證方面的經(jīng)驗(yàn)作簡(jiǎn)要介紹：

1.考核前的準(zhǔn)備

1.1 熟悉方法原理

本實(shí)驗(yàn)室對(duì)水中亞硝酸鹽氮檢測(cè)，使用兩種國(guó)標(biāo)方法。GB7493-1987《水質(zhì) 亞硝酸鹽氮的測(cè)定 分光光度法》用于檢測(cè)地表水和污水，GB/T5750.5-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)》檢測(cè)地下水和生活飲用水。兩種方法均為分光光度法，原理為：在磷酸介質(zhì)中，亞硝酸鹽氮與對(duì)氨基苯磺酰胺反應(yīng)，生成重氮鹽，再與N-(1-萘基)-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，在540nm 波長(zhǎng)處有最大吸收?？己饲皯?yīng)熟悉方法的原理和操作過程，做到心中有數(shù)。

1.2 確認(rèn)測(cè)量?jī)x器

使用分光光度法檢測(cè)亞硝酸鹽氮，儀器對(duì)考核結(jié)果也起著決定性作用，應(yīng)使用定期維護(hù)、校準(zhǔn)的儀器。本次考核使用的儀器為哈希DR6000 紫外可見分光光度計(jì)。每月均由專人進(jìn)行維護(hù)一次，每年經(jīng)計(jì)量單位檢定一次?？己饲皯?yīng)檢查確認(rèn)儀器在檢定有效期內(nèi)。

1.3 檢查玻璃儀器

本次考核使用的玻璃儀器有單標(biāo)線吸量管、容量瓶、刻度吸量管、比色管等，并且均經(jīng)計(jì)量單位檢定合格，在檢定有效期內(nèi)。為保證實(shí)驗(yàn)測(cè)量的精確性，玻璃儀器使用前均已在酸溶液內(nèi)浸泡24h，取出用純水洗滌晾干后備用。

1.4 選擇實(shí)驗(yàn)試劑

實(shí)驗(yàn)用試劑一般應(yīng)不低于分析純，此次考核使用的試劑均為分析純及優(yōu)級(jí)純，對(duì)氨基苯磺酰胺（磺胺），分析純；鹽酸，優(yōu)級(jí)純 ；鹽酸N-（1-萘基）-乙二胺（N-1-萘乙二胺鹽酸鹽），分析純。

表1 亞硝酸鹽氮實(shí)驗(yàn)條件參數(shù)

表2 本次考核亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)處理

表3 能力驗(yàn)證水中亞硝酸鹽氮實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

圖1 本次考核亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.考核過程

2.1 樣品的接收、稀釋

收到能力驗(yàn)證樣品后，先確認(rèn)樣品是否完好，并填寫接受狀態(tài)確認(rèn)表。然后認(rèn)真閱讀隨樣品附帶的《2019 年水利系統(tǒng)水質(zhì)監(jiān)測(cè)能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書》，并嚴(yán)格按作業(yè)指導(dǎo)書上的方法進(jìn)行稀釋。本次考核隨機(jī)發(fā)出2 個(gè)濃度水平的樣品，每個(gè)濃度各1 瓶，分別為樣品1 和樣品2。稀釋方法為用清潔干燥的移液管從安瓿瓶中準(zhǔn)確移取10.0mL 樣品，移至1000mL 容 量瓶，使用純水準(zhǔn)確稀釋到刻度，充分混勻后使用。

2.2 分析方法的選擇

為了提高準(zhǔn)確度，盡量調(diào)整取樣體積使待測(cè)樣品的濃度接近方法曲線中段。根據(jù)《2019 年水利系統(tǒng)水質(zhì)監(jiān)測(cè)能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書》，所給待測(cè)樣品稀釋前的質(zhì)量濃度范圍為1.00mg/L～8.00mg/L，且稀釋方法為取10.0mg 待測(cè)樣品至1000mL 容量瓶中，所知稀釋后待測(cè)樣品濃度范圍為0.01mg / L～0.08mg/L，本實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)亞硝酸鹽氮有兩種檢驗(yàn)方法中，此濃度在《水質(zhì) 亞硝酸鹽氮的測(cè)定分光光度法GB7493-1987》曲線上在前3 個(gè)點(diǎn)內(nèi)，容易形成較大偏差，所以選擇《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)GB/T5750.5-2006》。

2.3 樣品取樣體積的估算

待測(cè)樣品濃度范圍為0.01mg/L～0.08mg/L，而所選方法曲線上限為0.025mg/L，可能超過上限需要稀釋，所以選擇先取0.50mg 稀釋前待測(cè)樣品稀釋100 倍，按照檢測(cè)方法進(jìn)行處理、比色和計(jì)算，得到大概范圍，對(duì)稀釋后的待測(cè)樣品進(jìn)行正確的再次稀釋，從而使考核更加高效。

2.4 實(shí)驗(yàn)過程的操作

首先選用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)樣品配置標(biāo)準(zhǔn)溶液，本次使用標(biāo)準(zhǔn)樣品從水利部購(gòu)入，標(biāo)準(zhǔn)值為100mg/L。用純水經(jīng)過稀釋得到濃度為0.10mg/L 的使用液。購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)溶液消除了自配標(biāo)準(zhǔn)溶液在試劑純度和操作過程失誤等可能產(chǎn)生的誤差，使所配曲線更加線性、準(zhǔn)確。

按所選分析方法《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)GB/T5750.5-2006》中分析步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)參數(shù)見表1。將標(biāo)準(zhǔn)曲線8 個(gè)點(diǎn)的吸光度進(jìn)行數(shù)據(jù)處理見表2，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1，求出計(jì)算公式中的b 值，得到計(jì)算公式：(A×0.10)/(0.007×V)。

2.5 精密度及準(zhǔn)確度試驗(yàn)

考核過程中，除了要嚴(yán)格按操作方法進(jìn)行檢測(cè)，還應(yīng)進(jìn)行精密度及準(zhǔn)確度試驗(yàn)，考核樣和空白樣都應(yīng)該至少做2個(gè)平行樣測(cè)定。為了檢查是否存在系統(tǒng)誤差, 還應(yīng)用實(shí)驗(yàn)室自行購(gòu)置的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)比分析，將測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)樣品真值進(jìn)行比較。本次考核使用的對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)號(hào)為170857，真值為0.2376±0.0119mg/L。

2.6 分析數(shù)據(jù)處理

測(cè)定兩個(gè)平行樣品，若二者互相不平行，就要再次取兩個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)量，找出其中的異常值舍棄。此次考核中兩個(gè)待測(cè)樣品得出數(shù)據(jù)如表3：

測(cè)得兩個(gè)樣品的平行樣濃度分別互相平行，對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)樣品含量也在真值范圍內(nèi)，此次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)反映出實(shí)驗(yàn)室的真實(shí)檢測(cè)結(jié)果，上報(bào)兩個(gè)平行樣的平均含量為考核樣品的濃度。

3.結(jié)語(yǔ)

此次能力驗(yàn)證考核順利通過，對(duì)于被考核者增強(qiáng)了信心，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室提升了檢測(cè)能力和質(zhì)量管理水平。

考核成功的關(guān)鍵在于兩點(diǎn)：一是前期準(zhǔn)備工作的全面，認(rèn)真進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)方法的學(xué)習(xí)、儀器設(shè)備的檢定、玻璃儀器的洗滌和校準(zhǔn)、試劑的配制；二是實(shí)驗(yàn)過程中嚴(yán)格進(jìn)行質(zhì)量控制，認(rèn)真進(jìn)行了分析方法的選擇、考核樣的稀釋與取樣體積的估算、測(cè)定過程的規(guī)范操作、精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)、分析數(shù)據(jù)的計(jì)算與處理。認(rèn)真做好以上兩點(diǎn)，把質(zhì)量控制工作放在首位，水質(zhì)盲樣考核一定能取得好成績(jī)?！?/p>