何 鋒

（中海石油建滔化工有限公司，海南東方 572600）

1 前言

某日產(chǎn)2 500t 甲醇裝置是以天然氣作為原料，采用DPT低壓甲醇技術(shù)，其合成系統(tǒng)是由兩個(gè)相同大小的合成塔串聯(lián)組成，前工段來的新鮮合成氣經(jīng)低壓缸和高壓缸后分為兩股，約三分之二的新鮮氣和第二粗甲醇分離器D22分離后的氣體混合，經(jīng)第一進(jìn)出口換熱器E21加熱后進(jìn)入第一合成塔D01中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后的氣體再次經(jīng)過E21、E22冷卻后在第一粗甲醇分離器D21分離出粗甲醇，粗甲醇經(jīng)過過濾器H21A/B送入閃蒸槽，而D21分離后的氣體經(jīng)過循環(huán)缸J21與高壓缸出來的三分之一的新鮮合成氣混合，通過第二進(jìn)出口換熱器E23進(jìn)入第二合成塔D02反應(yīng)，反應(yīng)完的氣體再次經(jīng)過E23、E24冷卻后送入第二粗甲醇分離器D22中，分離出來的粗甲醇進(jìn)過粗甲醇過濾器H22A/B 送入閃蒸槽，TV01、TV02為合成塔進(jìn)出口換熱器的旁路閥，F(xiàn)V06為新鮮合成氣的分配閥，其工藝流程圖如圖1所示。

圖1 合成系統(tǒng)流程圖

隨著甲醇合成催化劑的老化，氣體分布不均勻等原因，甲醇合成副產(chǎn)物逐漸增多，副產(chǎn)物石蠟會(huì)在合成系統(tǒng)中累積。首先，石蠟會(huì)附著在甲醇分離器前的水冷器的換熱管上，影響冷卻效果，使甲醇分離不徹底，這樣會(huì)從兩個(gè)方向抑制甲醇反應(yīng)的進(jìn)行：一、分離不徹底的甲醇蒸汽隨合成氣進(jìn)入合成塔，甲醇蒸汽為生成物，化學(xué)平衡向反應(yīng)物方向移動(dòng)；二、甲醇蒸汽在合成氣中，降低了有效氣體組分的分壓，由于合成反應(yīng)是一個(gè)壓力減少的反應(yīng)，壓力下降，化學(xué)平衡向反方向移動(dòng)，甲醇產(chǎn)量明顯下降。其次，石蠟會(huì)在壓縮機(jī)循環(huán)缸入口過濾器處積累，使入口過濾器壓差不斷升高，當(dāng)入口過濾器壓差高至100kPa 時(shí)，將嚴(yán)重影響合成氣壓縮機(jī)的安全運(yùn)行。再者，未完全分離的甲醇蒸汽，在合成氣中屬于惰性氣體，惰性氣體增加使甲醇合成反應(yīng)的功耗增加，進(jìn)入變壓吸附系統(tǒng)（PSA）的氣體量增加，造成有效氣體組分的損失，同時(shí)甲醇分離器分離效果差，變壓吸附（PSA）分離器排液頻繁，造成甲醇損失。綜上所述，甲醇合成副產(chǎn)物石蠟在合成系統(tǒng)中積累，直接影響甲醇的產(chǎn)量，嚴(yán)重威脅系統(tǒng)的安全運(yùn)行，如何能解決這個(gè)問題，成為保障系統(tǒng)安全運(yùn)行的關(guān)鍵。

2 合成系統(tǒng)結(jié)蠟的現(xiàn)象

1） 一旦系統(tǒng)發(fā)生結(jié)蠟現(xiàn)象，循環(huán)水冷卻器E22/E24水冷效果變差，甲醇分離器D21、D22出口氣溫度升高。

2） 甲醇分離器分離效果變差，出口氣體中甲醇含量升高，變壓吸附（PSA）入口分離器排液頻繁。3） 甲醇進(jìn)出口換熱器效果變差，TV01/02有關(guān)小趨勢(shì)。4） 甲醇合成塔反應(yīng)效果差，系統(tǒng)操作不穩(wěn)定，甲醇產(chǎn)量減少。

5） 壓縮機(jī)循環(huán)缸入口壓差偏高，嚴(yán)重威脅壓縮機(jī)的安全運(yùn)行。

表1 合成系統(tǒng)結(jié)蠟前后各參數(shù)的變化

3 合成系統(tǒng)結(jié)蠟的原因

1） 合成塔在開停車過程中，當(dāng)合成塔溫度低于200℃時(shí)，合成回路中有合成氣，反應(yīng)生成石蠟。

2） 由于合成塔塔型的結(jié)構(gòu)缺陷，有些死角的熱量無法被帶走，造成溫度過高，生成石蠟。

3） 催化劑本身由于使用時(shí)間過長(zhǎng)、頻繁開停車、溫度過高、中毒等原因，造成催化劑的選擇性變差，使石蠟的產(chǎn)生變多。

4） 催化劑在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝填和使用過程中帶入鐵、鎳元素和一氧化碳反應(yīng)生成羰基鐵、羰基鎳，使催化劑中毒，造成石蠟增多。

4 合成系統(tǒng)在線清蠟

4.1 E24側(cè)清蠟

（1）系統(tǒng)適當(dāng)降低負(fù)荷，兩合成塔底部噴蒸管線暖管備用。

（2）先逐步關(guān)小E24側(cè)循環(huán)水回水閥，緩慢平穩(wěn)的將D22出口溫度提至85～90℃。

（3）在提溫的過程中，變壓吸附系統(tǒng)入口溫度溫度會(huì)逐步上漲，此時(shí)要時(shí)刻注意此溫度，主控逐步關(guān)小馳放氣去變壓吸附管線上的控制閥，保證變壓吸附入口溫度低于聯(lián)鎖溫度。

（4）在這個(gè)過程中通過控制合成汽包的壓力，調(diào)整TV01/02的開度維持兩個(gè)合成塔進(jìn)出口溫度不變，合成塔溫度維持不住時(shí)，可略微通入中壓蒸汽。

集團(tuán)企業(yè)規(guī)?；瘮U(kuò)張、所管控業(yè)務(wù)領(lǐng)域復(fù)雜化、地域廣泛化、層次多極化等，均導(dǎo)致內(nèi)部審計(jì)工作的執(zhí)行力成為當(dāng)前急需解決的問題，并將內(nèi)部審計(jì)提上日程。就內(nèi)部審計(jì)而言，其主要是指審計(jì)部門組織專業(yè)人員對(duì)企業(yè)內(nèi)部控制制度的健全性、合規(guī)性、有效性、效益性等予以審查和監(jiān)督，并予以工作評(píng)價(jià)。為提高內(nèi)部審計(jì)工作的執(zhí)行力，本文分析并闡述了企業(yè)內(nèi)部審計(jì)制度的內(nèi)容及評(píng)價(jià)原則，并提出了創(chuàng)新企業(yè)內(nèi)部控制中內(nèi)部審計(jì)的方法。

（5）D22出口溫度提到位后維持約1h 后恢復(fù)到正常。

（6）待系統(tǒng)平穩(wěn)后重復(fù)以上操作步驟。通過多次升溫和降溫后，將沉積在換熱器E24、E21和D22頂部除沫器上的石蠟清除干凈，石蠟經(jīng)過D21、H21A/B 分離出來。

（7）H21A/B 的壓差達(dá)到500kPa 時(shí)，及時(shí)倒過濾器，清除濾網(wǎng)中的石蠟。

4.2 E22側(cè)清蠟

（1）逐步關(guān)小E22側(cè)循環(huán)水回水閥，跟E24回水閥一樣，先大后小，逐步提溫。

（2）逐步將壓縮機(jī)循環(huán)缸出口溫度提至90～95℃，溫度不能超過95℃，防止壓縮機(jī)損壞。

（3）在這個(gè)過程通過調(diào)整汽包壓力，控制TV01/02的開度維持兩個(gè)合成塔進(jìn)出口溫度穩(wěn)定。

（5）待系統(tǒng)平穩(wěn)后再次重復(fù)以上步驟，通過多次升溫和降溫，將沉積在換熱器E22、E23和D21頂部除沫器上的石蠟清除干凈，石蠟經(jīng)過D22、H22A/B 分離出來。

（6）H22A/B 的壓差達(dá)到500kPa 時(shí)，及時(shí)倒過濾器，清除濾網(wǎng)中的石蠟。

5 清蠟效果

從表2可以明顯看出，甲醇二期合成系統(tǒng)工況得到極大的改善，系統(tǒng)在線清蠟比較徹底：

1）甲醇產(chǎn)量得到明顯的提高。

2）壓縮機(jī)循環(huán)缸入口壓差得到明顯改善，保證了壓縮機(jī)的安全運(yùn)行。

3）PSA 入口過濾器的排液狀況改善明顯，幾乎無甲醇排出，減少了甲醇的損失。

4）甲醇循環(huán)水冷卻器出口溫度下降，粗甲醇分離器分離效果變好，合成回路中甲醇蒸汽含量明顯下降，合成反應(yīng)變好。

表2 在線清蠟前后的工況數(shù)據(jù)

6 結(jié)語

該甲醇裝置合成系統(tǒng)受合成塔塔型結(jié)構(gòu)缺陷、合成催化劑老化等因素的影響，自開車以來一直存在結(jié)蠟的現(xiàn)象。石蠟在系統(tǒng)中累積，嚴(yán)重威脅裝置的安全運(yùn)行。針對(duì)這一狀況，采取在線清蠟的措施，有效地將合成系統(tǒng)中積累的石蠟清理出來，使合成系統(tǒng)工況得到極大的改善，最終消除隱患，恢復(fù)了裝置正常生產(chǎn)，保證了長(zhǎng)周期的運(yùn)行。該在線清蠟的方式，通用性較強(qiáng)，希望能為類似的裝置起到借鑒作用。