程 哲,李云龍,*,胡紅娟,胡俊君,何永吉,李紅梅,郭 洪
(1.山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所,特色農(nóng)產(chǎn)品加工山西省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西太原 030031;2.山西省食品研究所(有限公司),山西太原 030024)
蕎麥為雙子葉植物綱蓼科蕎麥屬植物,與何首烏、大黃等同科,起源于中國,栽培歷史悠久。近幾十年來,國內(nèi)外研究表明,蕎麥不僅含有與其他谷物相似的淀粉、蛋白質(zhì)、脂肪等營養(yǎng)成分,同時(shí)富含許多禾本科作物所不具有的黃酮類等多種生物活性物質(zhì),在降三高、抗菌、抗氧化、抗腫瘤、抗衰老、改善記憶力等方面的作用與這些活性物質(zhì)密切相關(guān)[1-2]。
目前,蕎麥已經(jīng)成為一種廣受歡迎的藥食兼用的保健食品原料[1,3]。蕎麥脫殼后,成為蕎麥米,可制作成種類繁多的食品,食用方便,適口性好,深受人們的喜愛[1]。但是,蕎麥米在貨架期和儲(chǔ)藏期,隨著儲(chǔ)藏放置時(shí)間的延長,品質(zhì)發(fā)生變化[4]。目前,關(guān)于蕎麥儲(chǔ)藏期品質(zhì)下降雖有一些研究[5-10],這些研究大多集中在蕎麥原糧的貯藏期的品質(zhì)變化,針對(duì)蕎麥米相應(yīng)的品質(zhì)變化研究較少,尤其是缺乏大量全面系統(tǒng)地從外觀到內(nèi)在營養(yǎng)成分及功能成分等多因素綜合分析蕎麥米的品質(zhì)變化。本文選擇內(nèi)蒙古、山西、甘肅三個(gè)蕎麥產(chǎn)區(qū)的主栽代表品種,制米后,跟蹤分析其儲(chǔ)藏期內(nèi)的外觀色澤和水分、蛋白質(zhì)、淀粉、脂肪等營養(yǎng)物質(zhì)以及黃酮、葉綠素、類胡蘿卜素等功能有效成分變化的規(guī)律,以期發(fā)現(xiàn)這些因素的變化趨勢(shì)規(guī)律,對(duì)蕎麥米儲(chǔ)藏期和貨架期的品質(zhì)變化提供詳細(xì)的理論支撐。
通蕎2號(hào)甜蕎籽粒 采自山西大同;赤甜1號(hào)甜蕎籽粒 采自內(nèi)蒙古赤峰;品甜2號(hào)甜蕎籽粒 采自甘肅定西;硼酸、硫酸、氫氧化鈉、硫酸鉀、硫酸銅、鹽酸、乙醚、甲醇、乙醇、亞硝酸鈉和硝酸鋁等試劑 均為分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
蕎麥脫殼機(jī) 山東泗水海韻糧機(jī)有限公司;756紫外可見分光光度計(jì) 上海光譜儀器有限公司;HH-2電子恒溫水浴鍋 蘇州威爾實(shí)驗(yàn)用品有限公司;330H分析天平 日本島津公司;KDY-9820凱氏定氮儀 北京通潤源機(jī)電技術(shù)有限責(zé)任公司;NW-1色差儀 日本NIPPON DENSHOKU公司;WG9070BE電熱鼓風(fēng)干燥箱 天津市通利信達(dá)儀器廠;HK-8603KW五谷雜糧磨粉機(jī) 鄭州旭重機(jī)械設(shè)備有限公司。
1.2.1 原料的預(yù)處理 對(duì)甜蕎籽粒脫殼為蕎麥米,挑選整米粒單層平鋪于搪瓷托盤上,在室溫即(23±2) ℃陽光下放置儲(chǔ)藏,每20 d對(duì)蕎麥米進(jìn)行品質(zhì)分析評(píng)價(jià)。
1.2.2 指標(biāo)測(cè)定
1.2.2.2 含水量的測(cè)定 按國標(biāo)GB/T 21305-2007中谷物及谷物制品水分的測(cè)定[12]。
1.2.2.3 脂肪的測(cè)定 按國標(biāo)GB 5009.6-2016中索氏抽提法測(cè)定[13]。
資源層接收底層采集傳輸?shù)臄?shù)據(jù)信息后,通過云計(jì)算技術(shù)開發(fā)云計(jì)算平臺(tái)并建立數(shù)據(jù)資源庫分類存儲(chǔ)信息。要素層建立需求預(yù)測(cè)和優(yōu)化模型以及組合模型等,對(duì)應(yīng)導(dǎo)入所需數(shù)據(jù)源進(jìn)行可視化大數(shù)據(jù)分析處理。
1.2.2.4 蛋白質(zhì)的測(cè)定 按國標(biāo)GB 5009.5-2016中自動(dòng)凱氏定氮法測(cè)定[14]。
1.2.2.5 淀粉的測(cè)定 按國標(biāo)GB/T 5009.9-2016中采用酸水解法測(cè)定[15]。
1.2.2.6 總黃酮的測(cè)定 參考國標(biāo)GB/T 19777-2013中總黃酮的檢測(cè)方法[16]。
標(biāo)準(zhǔn)曲線:準(zhǔn)確稱取干燥至恒重的蘆丁標(biāo)準(zhǔn)品100.00 mg,逐級(jí)用甲醇配制蘆丁標(biāo)準(zhǔn)貯備液和標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0.20 mg/mL)。分別移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mL蘆丁標(biāo)準(zhǔn)使用溶液,加入10 mL去離子水和1.0 mL亞硝酸鈉溶液,搖勻,放置6 min;再加入1.0 mL硝酸鋁溶液,搖勻,放置6 min;最后加入4 mL氫氧化鈉溶液,用去離子水定容至25 mL,搖勻,放置15 min。以試劑空白調(diào)節(jié)零點(diǎn),在510 nm處測(cè)定吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo),蘆丁標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為橫坐標(biāo),繪制工作曲線,線性回歸方程為:y=0.09556x-0.00239,R2=0.9999。
樣品測(cè)定:準(zhǔn)確稱取0.5 g粉碎并過60目篩后的蕎麥米樣品,用50 mL 70%甲醇在70 ℃提取3 h。準(zhǔn)確移取5 mL樣品溶液,按上述方法測(cè)定吸光度值,蕎麥米樣品中總黃酮含量以每克干樣中含有的蘆丁計(jì)。
1.2.2.7 葉綠素和類胡蘿卜素的測(cè)定 在波長440、645、663 nm進(jìn)行比色,以提取液為空白對(duì)照,按Arnon法[17-19]計(jì)算葉綠素,按Wetsttein法[20-21]計(jì)算類胡蘿卜素。
C葉綠素(mg/L)=Ca+Cb;C類胡蘿卜素(mg/L)=4.7A440-0.27Ca+b,其中:Ca(mg/L)=12.72A663-2.59A645,Cb(mg/L)=22.88A645-4.67A663。色素含量(mg/kg)=C(mg/L)×提取液體積(mL)/樣品質(zhì)量(g)。
蕎麥色澤影響著其商品價(jià)值,制約著其利用和出口創(chuàng)匯[22]。隨著儲(chǔ)藏時(shí)間推移,蕎麥米色澤逐漸變深。圖1色度實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,蕎麥米儲(chǔ)藏80 d,通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)三種蕎麥米的外觀顏色變化趨勢(shì)一致。反映蕎麥米顏色差異的總色差ΔE*顯著增加,其中,ΔL*降低趨勢(shì)顯著,蕎麥米色澤由亮逐漸變暗;Δa*顯著增加,顏色由綠色向紅色轉(zhuǎn)變;而Δb*則無顯著變化趨勢(shì)。
圖1 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期色度值動(dòng)態(tài)變化
在整個(gè)色變過程中,三種蕎麥米總色差動(dòng)態(tài)變化與時(shí)間變化的皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別為0.996、0.987和0.979,相關(guān)性均為0.01級(jí)別的極顯著相關(guān)(表1)。通蕎2號(hào)和赤甜1號(hào)的ΔL*與時(shí)間極顯著負(fù)相關(guān)(皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別為-0.981和-0.962),品甜2號(hào)的ΔL*與時(shí)間顯著負(fù)相關(guān)(皮爾遜相關(guān)系數(shù)為-0.953)。三種蕎麥米的Δa*均與時(shí)間呈極顯著正相關(guān)性(P<0.01)。但Δb*均與時(shí)間相關(guān)性不顯著。
表1 三種蕎麥米色度值與時(shí)間的相關(guān)系數(shù)
含水量的多少對(duì)食品的質(zhì)量有非常重要的影響[23-24]。圖2表明,隨儲(chǔ)藏時(shí)間延長,蕎麥米含水量均呈顯著下降趨勢(shì),0~40 d出現(xiàn)大幅度的下降,通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)分別由12.18%±0.05%、12.37%±0.11%和12.22%±0.12%急速降至8.83%±0.03%、8.17%±0.07%和8.19%±0.10%,隨后在40~80 d過程中緩慢遞減,最終含水量分別達(dá)到7.94%±0.09%、7.89%±0.02%和7.95%±0.03%。分析三種蕎麥米含水量變化隨時(shí)間變化的相關(guān)性發(fā)現(xiàn),均與時(shí)間呈0.05級(jí)別的顯著相關(guān)性(皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別為-0.956、-0.912和-0.910,表2)。
表2 三種蕎麥米內(nèi)在成分與時(shí)間的相關(guān)系數(shù)
圖2 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期含水量動(dòng)態(tài)變化
脂肪是滿足人們基本能量需求的基本營養(yǎng)物質(zhì)之一[1]。三種蕎麥米的脂肪含量約3%,如圖3。在80 d的儲(chǔ)藏期,脂肪含量沒有規(guī)律升高或降低的趨勢(shì),通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)在80 d脂肪含量分別為3.41%±0.00%、3.17%±0.00%、3.28%±0.01%,比0 d的3.15%±0.03%、3.13%±0.07%、3.15%±0.08%分別增加了0.26%、0.04%和0.13%。脂肪含量與時(shí)間的皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別0.474,-0.132和0.123(表2),均為不顯著相關(guān),亦說明脂肪隨時(shí)間變化沒有顯著變化趨勢(shì)。
圖3 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期脂肪含量動(dòng)態(tài)變化
蛋白質(zhì)是決定食品加工和食用品質(zhì)的重要因素[25]。通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)蕎麥米中的蛋白質(zhì)含量分別為15.45%±0.09%、15.64%±0.13%和15.31%±0.05%。如表3所示,赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)的蛋白質(zhì)含量在儲(chǔ)藏0~80 d呈現(xiàn)緩慢增加趨勢(shì),但不顯著;通蕎2號(hào)在儲(chǔ)藏0~60 d逐漸增加后,于60~80 d時(shí)略有降低,但仍高于儲(chǔ)藏前。通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)儲(chǔ)藏80 d,蛋白質(zhì)含量比儲(chǔ)藏前分別增加了0.66%、0.77%和0.83%。由表2知,赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)的蛋白質(zhì)含量與時(shí)間變化的皮爾遜相關(guān)系數(shù)為0.984和0.908,顯著性相關(guān),而通蕎2號(hào)不顯著相關(guān)(相關(guān)系數(shù)為0.667)。
表3 蕎麥米儲(chǔ)藏期蛋白質(zhì)含量動(dòng)態(tài)變化(%)
淀粉特性影響各種加工品質(zhì),其含量影響食品的外觀和食用品質(zhì)[26]。如圖4所示,通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)分別含有68.49%±0.55%、70.46%±1.16%和70.62%±1.05%的淀粉。在0~80 d的儲(chǔ)藏期,淀粉含量沒有規(guī)律性變化趨勢(shì)。表2的皮爾遜相關(guān)性結(jié)果顯示,三個(gè)品種的淀粉與時(shí)間相關(guān)性均不顯著。
圖4 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期淀粉含量動(dòng)態(tài)變化
黃酮類化合物作為蕎麥中有效的功能成分,具有一些預(yù)防和治療心血管疾病、降血脂、抗氧化等作用[2-3],在通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)三種蕎麥米中的含量分別為(6.66±0.26)、(7.21±0.19)和(7.92±0.15) mg/g(圖5),均隨著儲(chǔ)藏時(shí)間的推移呈現(xiàn)顯著降低趨勢(shì)。儲(chǔ)藏80 d后,分別比0 d時(shí)減少了0.71、0.89和0.83 mg/g。三種蕎麥米的總黃酮含量與時(shí)間的皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別為-0.975、-0.943和-0.975(表2),相關(guān)性顯著。
圖5 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期總黃酮含量動(dòng)態(tài)變化
葉綠素是蕎麥有別于其他糧食作物的成分之一,不僅是蕎麥米呈現(xiàn)綠色的主要因素[22],還是蕎麥中一種獨(dú)特而重要的營養(yǎng)物質(zhì),其賦活細(xì)胞等生理功效逐漸備受重視[26]。圖6結(jié)果表明,三種蕎麥米中葉綠素含量在20 mg/kg左右,隨時(shí)間顯著降低,每個(gè)儲(chǔ)藏時(shí)間監(jiān)測(cè)點(diǎn)的葉綠素含量均顯著不同于前后兩個(gè)儲(chǔ)藏時(shí)間的含量(P<0.05)。三種蕎麥米中葉綠素含量始終是赤甜1號(hào)最小,0~60 d時(shí)均是通蕎2號(hào)<品甜2號(hào),第80 d時(shí),通蕎2號(hào)>品甜2號(hào)。其含量變化均與時(shí)間呈0.01水平極顯著負(fù)相關(guān)關(guān)系(皮爾遜相關(guān)系數(shù)分別為-0.992、-0.983和-0.990,表2)。
圖6 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期葉綠素含量動(dòng)態(tài)變化
蕎麥中同時(shí)含有類胡蘿卜素[27],是重要營養(yǎng)物質(zhì)維生素A的前體,亦具有抗氧化作用,是食品中的營養(yǎng)保健成分[28-29]。如圖7所示,通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)蕎麥米中分別含有類胡蘿卜素(24.74±0.43)、(21.84±0.24)和(28.82±0.15) mg/kg。除赤甜1號(hào)在第20 d時(shí)較儲(chǔ)藏0 d時(shí)無顯著差異外(P>0.05),蕎麥米在儲(chǔ)藏0~80 d過程中,類胡蘿卜素的含量顯著遞減,與時(shí)間亦呈顯著性負(fù)相關(guān)(相關(guān)系數(shù)分別為0.996,0.941和0.973,表2)。儲(chǔ)藏80 d時(shí),通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)中的類胡蘿卜素分別的減少了5.23、4.48和7.21 mg/kg。
圖7 三種蕎麥米儲(chǔ)藏期類胡蘿卜素含量動(dòng)態(tài)變化
對(duì)不同品種蕎麥米儲(chǔ)藏品質(zhì)的變化值(即儲(chǔ)藏第80 d與第0 d變化差值)的方差分析如表4所示。從數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出,與色度有關(guān)的指標(biāo)中,ΔE*、ΔL*、Δa*的變化程度與品種有極顯著性差異(P<0.01),品種間Δb*的變化差值沒有顯著性差異(P>0.05)。蕎麥米內(nèi)在成分中,含水量、脂肪、葉綠素、類胡蘿卜素的變化差值與品種有極顯著(P<0.01)或顯著性差異(P<0.05),而蛋白質(zhì)、淀粉、總黃酮的變化差值與蕎麥米品種沒有顯著性差異(P>0.05)。
表4 三種蕎麥米在儲(chǔ)藏期色度與內(nèi)在成分變化值的方差分析
通過對(duì)通蕎2號(hào)、赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)三個(gè)品種的蕎麥米儲(chǔ)藏期0~80 d的跟蹤分析發(fā)現(xiàn),外觀色度和內(nèi)在成分相關(guān)品質(zhì)各指標(biāo)變化規(guī)律不一。經(jīng)相關(guān)性分析,三種蕎麥米的ΔE*、ΔL*和Δa*與時(shí)間極顯著(P<0.01)或顯著(P<0.05)相關(guān),而Δb*相關(guān)性不顯著;三種蕎麥米的含水量、總黃酮、葉綠素、類胡蘿卜素含量及赤甜1號(hào)和品甜2號(hào)的蛋白質(zhì)含量變化與時(shí)間變化顯著相關(guān);三種蕎麥米的脂肪、淀粉含量及通蕎2號(hào)的蛋白質(zhì)含量與時(shí)間的變化相關(guān)性不顯著。方差分析表明,不同品種對(duì)色度指標(biāo)中的ΔE*、ΔL*、Δa*變化程度影響顯著,而對(duì)Δb*無影響;不同品種對(duì)內(nèi)在成分中的含水量、脂肪、葉綠素、類胡蘿卜素的變化程度顯著影響,而對(duì)蛋白質(zhì)、淀粉、總黃酮影響不顯著。