賈兆霖,王 斌,牛文敏
(陜西鋅業(yè)有限公司,陜西 商洛 726007)
2019年,我國(guó)鋅冶煉行業(yè)精煉鋅產(chǎn)量約為584.53萬(wàn)噸,隨著國(guó)家環(huán)保政策的日趨嚴(yán)格,鋅精礦產(chǎn)量逐年下降,價(jià)格卻一路走高,嚴(yán)重制約企業(yè)發(fā)展,給企業(yè)帶來(lái)較大的經(jīng)濟(jì)壓力。這種背景下加強(qiáng)含鋅物料的回收利用,減輕鋅焙砂系統(tǒng)生產(chǎn)壓力就成了企業(yè)降本增效的關(guān)鍵所在。陜西鋅業(yè)有限公司(以下簡(jiǎn)稱公司)2019年總產(chǎn)量有23萬(wàn)多噸,均為濕法煉鋅。在公司熔鑄工序,析出鋅澆鑄成為鋅錠時(shí)鋅浮渣就是其副產(chǎn)品,產(chǎn)率是鋅錠的3%左右,含鋅高達(dá)80%,經(jīng)化驗(yàn)分析鋅浮渣中含有15%~30%的金屬鋅和50%~60%的氧化鋅。除此之外,由于熔煉時(shí)加入了NH4Cl造渣,使得其中還含有約3%的氯化鋅,具體成分見(jiàn)表1。
表1 熔鑄球磨浮渣成分(%)
由于熔鑄鋅浮渣含有金屬鋅和氧化鋅,目前公司將經(jīng)過(guò)球磨篩分后轉(zhuǎn)運(yùn)至銦回收工序,對(duì)反萃液進(jìn)行預(yù)中和,降低反萃液酸度,再用鋅粉進(jìn)行置換提銦,不僅減少鋅粉單耗還達(dá)到降本增效的目的。其主要反應(yīng)如下:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O
2InCl3+3Zn=3ZnCl2+2In↓
Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑
InCl3+Al=AlCl3+In↓
但這種方法有以下缺點(diǎn):
(1)置換后液含有大量氯離子,直接送銅渣脫氯工序,銅渣使用增大,造成脫氯生產(chǎn)不平穩(wěn),出現(xiàn)銅渣短缺情況。
(2)由于銦回收產(chǎn)能所限不能完全消化產(chǎn)出鋅浮渣,庫(kù)存壓力依然存在。
針對(duì)剩余熔鑄鋅浮渣庫(kù)存問(wèn)題,公司經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)研究,決定經(jīng)過(guò)球磨篩分后轉(zhuǎn)運(yùn)至浮渣處理工序,將廢液和氧化鋅中浸液混合降酸后與其進(jìn)行反應(yīng),同時(shí)氯離子析出進(jìn)入溶液,再利用已有的銅渣脫氯工序?qū)⒁后w進(jìn)行脫氯處理,后液含氯降至0.1g/L后,送至焙砂浸出系統(tǒng)。其主要反應(yīng)如下:
ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O
Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑
Cu2+Cl-=2CuCl↓
2Cl-+Cu2(OH)2+2H+=2CuCl↓2H2O
根據(jù)工藝原理編制了具體的工藝流程圖。如圖1所示。
圖1 鋅浮渣回收利用流程圖
生產(chǎn)采用常規(guī)浸出,過(guò)程簡(jiǎn)單。針對(duì)鋅浮渣含有15%~30%的金屬鋅,會(huì)造成生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生氫氣,加之氫氣爆炸極限在5%~75%,燃點(diǎn)僅574℃,危險(xiǎn)系數(shù)高。經(jīng)過(guò)研究制定了一套可行的方案進(jìn)行項(xiàng)目建設(shè),具體如下。
由于電氣設(shè)備在生產(chǎn)操作過(guò)程存在電火花,有爆燃可能。經(jīng)過(guò)論證,生產(chǎn)區(qū)建設(shè)時(shí)就嚴(yán)格遵守“三同時(shí)”相關(guān)規(guī)定,域使用的電機(jī)、起重機(jī)械、風(fēng)機(jī)、開(kāi)關(guān)等設(shè)備均采用防爆型;配置靜電消除器,進(jìn)出生產(chǎn)區(qū)域人員進(jìn)行靜電消除;在罐體排風(fēng)筒上安裝強(qiáng)制排風(fēng)設(shè)備,利用氫氣密度小特點(diǎn),讓其迅速排至大氣中,減少反應(yīng)罐氫氣積聚,現(xiàn)場(chǎng)配置氫氣濃度監(jiān)測(cè)儀,等安全設(shè)計(jì)來(lái)防止氫氣爆燃。
主要對(duì)作業(yè)區(qū)增設(shè)禁火線、警示標(biāo)識(shí)、作業(yè)罐增加熱電偶;加入中上清來(lái)降低廢液酸度,使反應(yīng)緩慢進(jìn)行;對(duì)浮渣轉(zhuǎn)運(yùn)罐接觸地方鋪設(shè)橡膠墊,現(xiàn)場(chǎng)配置塑料锨、木槌等工具杜絕鐵器碰撞所引起的火花;要求崗位人員不可穿化纖衣服,不準(zhǔn)穿與地面摩擦?xí)a(chǎn)生火星的鞋進(jìn)人車(chē)間;設(shè)置手機(jī)存放箱,作業(yè)區(qū)域禁止攜帶;定期對(duì)反應(yīng)罐進(jìn)行清理,防止罐底沉積鋅浮渣等措施來(lái)杜絕人為操作上可能造成的氫氣爆燃。
對(duì)于的檢修作業(yè)公司高度重視,強(qiáng)化責(zé)任單位安全管理,根據(jù)實(shí)際情況制定和完善了應(yīng)對(duì)可能事故的各項(xiàng)防范的措施,確保檢修作業(yè)在安全的前提下進(jìn)行。每次檢修均制定檢修施工方案,做好人員培訓(xùn),辦理作業(yè)證,專人負(fù)責(zé)必要的安全檢查,如包括關(guān)閉閥門(mén)、放散、置換等,檢修每個(gè)環(huán)節(jié)都嚴(yán)格把關(guān),任何一項(xiàng)都不馬虎對(duì)待,時(shí)時(shí)刻刻都繃緊“安全”這根弦,保證了檢修過(guò)程無(wú)各類(lèi)事故發(fā)生。
(1)按照以上措施建成的鋅浮渣回收利用項(xiàng)目投產(chǎn)以來(lái),除少量鋅浮渣供給銦置換工序,其余均經(jīng)此工序處理后進(jìn)入焙砂系統(tǒng),采用此方法補(bǔ)充鋅離子速度快,流程短,還較好的減輕了浮渣的庫(kù)存壓力,最終實(shí)現(xiàn)鋅浮渣回收利用。
(2)經(jīng)濟(jì)效益核算:截至2019年12月30日累計(jì)處理浮渣累計(jì)約6000毛噸(含鋅80%左右),節(jié)約外購(gòu)焙砂約9600毛噸(含鋅50%),為焙砂系統(tǒng)簡(jiǎn)捷快速補(bǔ)充鋅離子,有力的緩解了原料不足問(wèn)題,節(jié)約資金9600×1.3-6000×0.8=5184余萬(wàn)元,鋅焙砂每噸按1.3萬(wàn)元,浮渣每噸按0.8萬(wàn)元核算。
鋅浮渣經(jīng)過(guò)浸出、銅渣脫氯后,液體含氯可降至0.1g/L左右,可以和焙砂酸上清等液體一起混合供濕法煉鋅使用,不僅減輕焙砂原料供應(yīng)壓力還可減少公司倉(cāng)儲(chǔ)占用,盤(pán)活資產(chǎn),實(shí)現(xiàn)了鋅浮渣的有效利用,給公司帶來(lái)了一定的經(jīng)濟(jì)效益。