薛佳鳳 施琪 方延菁 柏衛(wèi)欣

摘要：本文采用連續(xù)流動(dòng)注射法[1]和紫外分光光度法[2-3]，分別對(duì)地表水、生活污水、工業(yè)廢水三種水質(zhì)中的揮發(fā)酚和總氰化物進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：兩種分析方法測(cè)定三種水質(zhì)中的揮發(fā)酚和總氰化物結(jié)果基本一致，檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收率均符合質(zhì)量控制要求。連續(xù)流動(dòng)注射法的自動(dòng)化程度更高，操作更簡(jiǎn)便，可適用于多種水質(zhì)揮發(fā)酚和總氰化物的分析。

關(guān)鍵詞：連續(xù)流動(dòng)注射法;紫外分光光度法;揮發(fā)酚;氰化物;總氰化物;地表水;生活污水;工業(yè)廢水

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2020）02-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.02.069

Abstract：Using the Continuous flow injection and UV spectrophotometry to determine the volatile phenol and total cyanide in surface water， domestic sewage and industrial wastewater.The results show：Two analytical methods for the determination of volatile phenoland and total cyanide in three water quality are consistent，detection limit， precision， accuracy and recovery rate are consistent with the requirement of quality control.The flow injection analysis is higher degree of automation，easier operation，This method can be used to determine a variety of water volatile phenol and total cyanide.

Key Words：Continuous flow injection;UV spectrophotometry;Volatile phenol;Cyanide;Total cyanide;Surface water;Omestic sewage;Industrial wastewater

揮發(fā)酚和總氰化物都屬于有毒有害物質(zhì)。人體一旦攝入，都會(huì)嚴(yán)重威脅人類的生命和健康。目前測(cè)定揮發(fā)酚和總氰化物的常用方法有連續(xù)流動(dòng)注射法和紫外分光光度法。連續(xù)流動(dòng)注射法具有快速、簡(jiǎn)便、低消耗的特點(diǎn)，但是單管路多、管徑小，一般只適用于澄清且濃度低的地表水、湖水等;紫外分光光度法測(cè)定揮發(fā)酚和總氰化物時(shí)要進(jìn)行蒸餾的前處理，故過(guò)程較繁瑣，但是可以適用于多種水質(zhì)。本研究應(yīng)用連續(xù)流動(dòng)注射法和紫外分光光度法對(duì)地表水、生活污水、工業(yè)廢水中揮發(fā)酚和總氰化物的測(cè)定。由于污水會(huì)造成連續(xù)流動(dòng)注射儀管道堵塞，故對(duì)廢水樣品進(jìn)行必要的預(yù)處理[4-5]。最后對(duì)兩種方法進(jìn)行了檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收率等實(shí)驗(yàn)。從而證明連續(xù)流動(dòng)注射法和紫外分光光度法測(cè)定三種水質(zhì)數(shù)據(jù)無(wú)明顯差異。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

SKALAR SAN++3000型連續(xù)流動(dòng)分析儀;

TU-1950紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)。

1.2 試劑

1.2.1 水和標(biāo)準(zhǔn)溶液

揮發(fā)酚所用水為無(wú)酚水，氰化物所用水為超純水;

揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液：500mg/L;氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：50mg/L。

1.2.2 流動(dòng)儀劑

4-氨基安替比林：ρ=10.64g/L;鐵氰化鉀：pH=10.3;緩沖溶液：pH=10;氯胺-T：ρ=2g/L;異煙酸-巴比妥酸;氫氧化鈉溶液：ρ=40 g/L;磷酸鹽緩沖溶液：pH=4.24;試劑為分析純及以上。

1.2.3 分光光度儀試劑

4-氨基安替比林：ρ=20g/L;鐵氰化鉀：ρ=80g/L;緩沖溶液pH=10;三氯甲烷，優(yōu)級(jí)純;氯胺-T：ρ=2g/L;磷酸緩沖溶液：pH=7;異煙酸;吡唑啉酮：12.5g/L。

2 分析步驟

2.1 水樣來(lái)源

水樣取自崇明區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站各個(gè)站點(diǎn)及污水廠。

2.2 污水樣品預(yù)處理

工業(yè)廢水和生活污水水中懸浮物質(zhì)較多，造成連續(xù)流動(dòng)注射法管道和滲透膜的堵塞，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果和儀器壽命。故進(jìn)行廢水實(shí)驗(yàn)時(shí)需對(duì)水樣預(yù)處理，用孔徑為0.45μm的微孔濾膜[6]過(guò)濾水樣。

2.3 實(shí)驗(yàn)測(cè)定

連續(xù)流動(dòng)注射儀：安裝分析系統(tǒng)，按照儀器說(shuō)明書給出最佳工作參數(shù)進(jìn)行儀器調(diào)試。儀器開機(jī)待加熱器達(dá)到規(guī)定溫度后，所有管路泵入水，檢查整個(gè)分析流路的密閉性及液體流動(dòng)的順暢性。約30min后，系統(tǒng)加熱均勻，開始泵入試劑，等基線走穩(wěn)后，開始校準(zhǔn)和測(cè)定。紫外分光光度儀：打開系統(tǒng)，設(shè)定相應(yīng)的波長(zhǎng)，進(jìn)行調(diào)零后直接進(jìn)行比色。

3 結(jié)果

3.1 兩種方法的檢出限比較

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ 168—2010）附錄A中所規(guī)定的檢出限計(jì)算方法，對(duì)空白樣品進(jìn)行7次平行測(cè)定，計(jì)算方法檢出限，結(jié)果見(jiàn)表1。

試驗(yàn)結(jié)果表明，兩種方法做出的揮發(fā)酚和總氰化物檢出限基本一致。

3.2 兩種方法精密度比較

揮發(fā)酚和總氰化物的三種水樣分別在兩種方法連續(xù)測(cè)定6次結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，三種水樣在兩種方法的測(cè)定結(jié)果都小于5%均在影響范圍內(nèi)。

3.3 兩種方法準(zhǔn)確度比較

分別選用國(guó)家環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所生產(chǎn)的質(zhì)控樣（揮發(fā)酚200349，氰化物202263）進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。

由測(cè)定結(jié)果可知，三種水樣在兩種方法測(cè)定中質(zhì)控樣的濃度值均在給定范圍內(nèi)，都有較好的準(zhǔn)確性。

3.4 兩種方法的加標(biāo)回收率比較

在三種水質(zhì)中分別加入各自的標(biāo)準(zhǔn)溶液并用兩種方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4～7。

由表4～7結(jié)果可知三種水質(zhì)在兩種方法的加標(biāo)回收率均在94%～105%。兩種方法均達(dá)到加標(biāo)回收率的控制要求。

3.5 兩種方法測(cè)定實(shí)際樣品結(jié)果

對(duì)于三種水樣分別取樣進(jìn)行兩種方法測(cè)定，對(duì)比結(jié)果如表8～13

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=0.781，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.781﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=1.16，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.16﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=0.190，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.190﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=1.77，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.77﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=0.276，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.276﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

采用T檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩種方法，可得出t=1.01，給定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.01﹤2.57，即兩種方法測(cè)定結(jié)果之間無(wú)顯著差異。

4 討論

通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，連續(xù)流動(dòng)分析法與紫外分光光度法在三種水樣的檢測(cè)中無(wú)顯著性差異;而廢水中懸浮物較多，容易造成堵塞機(jī)器，都必須進(jìn)行預(yù)處理，以消除懸浮物帶來(lái)的影響。大量地表水和經(jīng)過(guò)預(yù)處理的廢水在都適用于連續(xù)流動(dòng)注射儀。

5 結(jié)語(yǔ)

連續(xù)流動(dòng)注射法和紫外分光光度法測(cè)定結(jié)果基本一致，均在樣品誤差的正常范圍內(nèi)。紫外分光光度法測(cè)定樣品時(shí)前處理步驟較繁瑣，且不適用于大量樣品同時(shí)進(jìn)行。連續(xù)流動(dòng)注射法在測(cè)定廢水時(shí)，用孔徑為0.45μm的針筒過(guò)濾去除懸浮物質(zhì)后，即可以和地表水一樣進(jìn)行可以大批量的測(cè)定，且結(jié)果和紫外分光光度無(wú)差異，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%，回收率達(dá)到94%～105%，故存在大批量的水樣時(shí)，地表水和預(yù)處理過(guò)的廢水都適用于連續(xù)流動(dòng)注射法。

參考文獻(xiàn)

[1]羅若榮，張紅宇，鄧輝萍.間隔流動(dòng)注射分析技術(shù)測(cè)定水中酚的實(shí)驗(yàn)研究[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2004，31（3）：450-451.

[2]環(huán)境保護(hù)部.HJ503-2009 水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定4-氨基比林分光光度法[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009.

[3]樊靜.流動(dòng)注射在線分離分光光度法測(cè)定痕量總酚[J].分析化學(xué)，2003，31（10）：1199-1201.

[4]丁瓊，薛傳金.渾濁度對(duì)總氮測(cè)定影響的探討[J].污染防治技術(shù)，2010（02）：73-74.

[5]曹蕾，王芳，薛建華，夏衛(wèi)紅.降低總氮測(cè)定中渾濁度干擾的經(jīng)驗(yàn)[J].工業(yè)水處理技術(shù)，2004，24（10）：51-52.

[6]李亞男，王宇新.離子色譜技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用及預(yù)處理技術(shù)[J].環(huán)境科學(xué)與管理，2005（04）：109-110.

收稿日期：2019-12-02

作者簡(jiǎn)介：薛佳鳳（1991-），女，漢族，本科學(xué)士，助理工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)分析。