付 勝，張 立，陳煥濤，戴湘平

（1.廣東翔鷺鎢業(yè)股份有限公司，廣東 潮州 515633；2.中南大學(xué) 粉末冶金國家重點實驗室，湖南 長沙 410083）

目前關(guān)于碳化鎢粉末的國家標(biāo)準(zhǔn)有2個，即GB/T 4295—2019《碳化鎢粉》和 GB/T 26725—2011《超細(xì)碳化鎢粉》。GB/T 4295—2019標(biāo)準(zhǔn)涉及FWC06-07（比表面積1.50～2.00 m2/g，費氏粒度FSSS≥0.6～0.7 μm）、FWC07-08（比表面積 1.20～1.60 m2/g，費氏粒度＞0.70～0.80 μm）、FWC08-10（比表面積＞1.00～1.40m2/g，費氏粒度＞0.80～1.00μm）等從超細(xì)、亞微到超粗的18種牌號。GB/T 26725—2011標(biāo)準(zhǔn)涉及的比表面積分別為＞7.60 m2/g、4.77～7.60 m2/g、3.80～4.77 m2/g 和 1.90～3.80 m2/g，即比表面積平均粒徑分別為＜50 nm、50～80 nm、80～100 nm 和100～200 nm 的 FWCN30、FWCN60、FWCN90和FWCN150等從納米到超細(xì)的4種牌號。上述標(biāo)準(zhǔn)對粉末的化學(xué)成分、平均粒度、比表面積、氧含量、總碳、游離碳和化合碳進(jìn)行了明確規(guī)定。GB/T 4295—2019和GB/T 26725—2011對碳化鎢粉末中化合碳的要求分別為≥6.08%和≥6.07%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）。VC和Cr3C2是制備超細(xì)晶硬質(zhì)合金（合金晶粒度＜0.5 μm）最常用的晶粒生長抑制劑，Cr3C2是制備亞微晶硬質(zhì)合金（合金晶粒度0.5～0.8 μm）最常用的晶粒生長抑制劑[1-2]。為了實現(xiàn)晶粒生長抑制劑在硬質(zhì)合金混合料中均勻分布，大多硬質(zhì)合金生產(chǎn)企業(yè)選用含晶粒生長抑制劑的碳化鎢粉末為原料。然而，對于含晶粒生長抑制的亞微和超細(xì)碳化鎢原料粉末的質(zhì)量要求鮮有報道。亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金具有高強(qiáng)度和高硬度的基本特征[1，3]。抗彎強(qiáng)度是一個缺陷敏感性參數(shù)。顯然，當(dāng)亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金的原料或合金制備工藝出現(xiàn)問題時，不可能獲得高強(qiáng)度的合金。然而，對亞微和超細(xì)碳化鎢原料粉末質(zhì)量缺陷鮮有報道。

硬質(zhì)合金微觀結(jié)構(gòu)和性能對濕磨工藝[4]和燒結(jié)溫度[5]的敏感性是評價碳化鎢原料粉末內(nèi)在質(zhì)量的重要指標(biāo)。碳化鎢原料粉末內(nèi)在質(zhì)量主要包括粉末粒度分布、亞晶尺寸，結(jié)晶完整性以及晶格常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)值差異等[5-7]。受合金成分、晶粒度和制備工藝等影響，硬質(zhì)合金微觀結(jié)構(gòu)和性能對濕磨工藝和燒結(jié)溫度的敏感性對碳化鎢粉末內(nèi)在質(zhì)量的間接評價方法存在一定的局限性。本研究通過X射線（XRD）物相分析和掃描電鏡（SEM）微觀特征分析，對亞微和超細(xì)碳化鎢粉末的質(zhì)量缺陷進(jìn)行了直接表征與分析，同時也討論了亞微和超細(xì)碳化鎢粉末粒度表征方法的適宜性，研究結(jié)果對亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金及其關(guān)鍵原料亞微和超細(xì)碳化鎢粉末的質(zhì)量控制與質(zhì)量改進(jìn)具有重要意義。

本研究涉及含WC和W2C兩種物相的碳化鎢粉末，因此沒有按慣例以化學(xué)式WC代替碳化鎢。

1 試驗方法

研究涉及從市場獲取的用于亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金生產(chǎn)的3種化合碳含量低于理論值的亞微和超細(xì)碳化鎢粉末產(chǎn)品，其中WC-3粉末為密封不良條件下儲存時間偏長的粉末。3種粉末的粒度和基本成分分析結(jié)果見表1，表1中FSSS代表費氏粒度，BET代表比表面積，dBET代表比表面積平均粒徑，Ct代表總碳，Cf代表游離碳。

表1 3種亞微和超細(xì)碳化鎢粉末的粒度和基本成分Tab.1 The particle size and basic ingredients of 3 kinds of submicron and ultrafine tungsten carbide powder

分別采用Bruker D8 Advance X射線衍射儀和帶能譜儀（EDS）的Prisma E掃描電鏡對粉末進(jìn)行物相分析和微觀特征觀察與分析。采用Jade軟件對XRD圖譜進(jìn)行分析。

2 試驗結(jié)果與分析討論

2.1 XRD物相分析

由表1 可知，WC-1 粉末中的 Cr3C2、Ct和 Cf含量分別為1.01%、6.02%和0.02%。在假設(shè)游離碳全部存在于碳化鎢中，且不考慮分析誤差的條件下，通過計算可知，碳化鎢中的總碳僅為5.95%，化合碳僅為5.93%，明顯低于其6.13%的理論含C量。圖1展示了WC-1粉末的XRD圖譜及其分析結(jié)果。在未對譜線的Y坐標(biāo)進(jìn)行放大的常規(guī)分析條件下，從圖1可觀察到與 65-3896 PDF卡（W2C）（powder diffraction file，粉末衍射卡片）標(biāo)準(zhǔn)圖譜完全匹配的5個與WC衍射峰不重疊、1個與WC衍射峰部分重疊的衍射峰。為了便于更直觀的觀察，在圖1中植入了對譜線的Y坐標(biāo)進(jìn)行放大后的包含W2C全部衍射峰的局域圖譜。圖1中全譜圖和局域圖譜中分別標(biāo)識了WC和W2C對應(yīng)的衍射峰。采用Jade分析軟件對W2C物相進(jìn)行半定量分析的結(jié)果表明，W2C物相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)10.1%。

圖1 WC-1粉末的XRD圖譜及其物相分析結(jié)果Fig.1 XRD pattern and the corresponding phase analysis result of WC-1 powder

采用指定化學(xué)元素的檢索方法，檢索碳化鉻物相的存在，結(jié)果表明，僅47-1424 PDF卡（CrC）與圖1的譜線具有相對的匹配度。由47-1424 PDF卡可知，fcc 結(jié)構(gòu)的 CrC 在衍射角 2θ=38.61°～139.89°位置，共存在7個衍射峰；其中2θ分別為38.61°、44.90°和65.34°的3個衍射峰的峰強(qiáng)均為100%，分別對應(yīng)（111）、（002）和（022）晶面，其 2θ=65.34°的衍射峰與WC的衍射峰峰位存在重疊；其余4個衍射峰的峰強(qiáng)均為5%。47-1424 PDF卡標(biāo)準(zhǔn)圖譜中2θ=38.61°對應(yīng)的衍射峰與65-3896 PDF卡標(biāo)準(zhǔn)圖譜位于2θ=38.09°的次強(qiáng)峰臨近。圖1中實測譜線在2θ=38.34°位置的衍射峰與CrC和W2C的上述衍射峰匹配。如果CrC不存在顯著的各向異性生長，其2θ分別為38.61°和44.90°附近的2個衍射峰應(yīng)該同時出現(xiàn)。Weidow等[8-9]采用檢測精度可達(dá)0.001‰級的三維原子探針技術(shù)，檢測到Cr、V在WC中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為～0.06%和～0.05%。因此，碳化鎢中的Cr、V添加劑主要以Cr、V碳化物形式存在。因圖1中實測譜線在2θ=44.90°附近未檢測到衍射峰的存在，因此不能從圖1XRD圖譜中判斷WC-1粉末中碳化鉻物相是否存在，出現(xiàn)這種情況與Cr添加量較低有關(guān)，也與XRD儀器對碳化鉻物相的檢測靈敏度有關(guān)。

由表1可知，WC-2粉末中的 Cr3C2、Ct和 Cf含量分別為0.56%、6.156%和0.09%。在假設(shè)游離碳全部存在于碳化鎢中，且不考慮分析誤差的條件下，通過計算可知，碳化鎢中總碳為6.116%，化合碳為6.026%，明顯低于其6.13%的理論含C量。根據(jù)W-C二元相圖[10]，W-C二元體系中WC單相區(qū)對應(yīng)的C含量固定不變?yōu)?.13%。在碳化鎢中C含量低于該值的條件下，必然存在W2C物相；在碳化鎢中C含量高于該值的條件下，必然存在游離碳物相。因此，該粉末中必然存在除WC以外的其他未碳化完全的物相。圖2展示了WC-2粉末的XRD圖譜及其物相分析結(jié)果，圖2中未標(biāo)識的衍射峰全部對應(yīng)WC物相。由圖2可知，在常規(guī)分析條件下難以判別W2C的存在。通過Jade分析軟件對譜線的Y坐標(biāo)進(jìn)行放大，在2θ=39.46°附近，可分辨出與65-3896 PDF卡（W2C）標(biāo)準(zhǔn)圖譜中最強(qiáng)峰相對應(yīng)的衍射峰存在；在2θ=34.09°附近，可識別出W2C標(biāo)準(zhǔn)圖譜中峰強(qiáng)僅次于第2強(qiáng)峰的第3強(qiáng)峰相對應(yīng)衍射峰的存在。因儀器檢測靈敏度和含量較低的原因，難以對該碳化鎢粉中的W2C含量進(jìn)行半定量分析。由于WC-2粉末中Cr含量較低和儀器檢測靈敏度的原因，未檢出碳化鉻物相。

圖2 WC-2粉末的XRD圖譜及其物相分析結(jié)果Fig.2 XRD pattern and the corresponding phase analysis result of WC-2 powder

WANG H B等[11]采用氧化鎢、氧化鈷和炭黑為原料，在真空條件下進(jìn)行碳熱還原-碳化反應(yīng)的研究結(jié)果表明，在溫度為850℃時，已形成W2C、Co6W6C和Co3W3C產(chǎn)物，溫度明顯高于此溫度才能形成WC。SUETIN D V等[12]采用第一性原理計算方法，計算了Co與WC/W2C反應(yīng)生成CoxWyC（η）碳化物的生成自由能，見表2。由表2可知，在一定溫度下W2C與Co分別通過反應(yīng)（3）和反應(yīng)（4），形成 η碳化物；因反應(yīng)（1）和反應(yīng)（2）對應(yīng)的生成自由能 Ef為正，Co與WC之間不會發(fā)生η碳化物的生成反應(yīng)。根據(jù)上述研究結(jié)果可以推斷，采用具有W2C+WC 2相結(jié)構(gòu)的碳化鎢粉末為原料，制備硬質(zhì)相+粘結(jié)相2相結(jié)構(gòu)的WC基硬質(zhì)合金，在合金燒結(jié)過程中，會先發(fā)生η相的生成反應(yīng)，隨后才發(fā)生η相與C反應(yīng)生成WC和Co的反應(yīng)，即η相的分解反應(yīng)。在硬質(zhì)合金燒結(jié)過程中，η相的分解反應(yīng)極易導(dǎo)致WC晶粒的異常生長和粘結(jié)相分布的不均勻[13-14]，這種現(xiàn)象對亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金性能的影響更為顯著。對碳化鎢粉末，達(dá)到飽和碳含量是指其化合碳達(dá)到理論值6.13%。碳化完全是制備具備單一WC相成分粉末的前提條件，滿足飽和碳的控碳條件是實現(xiàn)碳化完全的前提條件。因此，在選擇亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金用亞微、超細(xì)和納米碳化鎢原料粉末時，優(yōu)先選擇具有飽和碳含量、碳化完全、不含W2C物相的原料粉末。

表2 立方η碳化物生成自由能（E）f[12]Tab.2Cubic η carbides free energies of formation（E）f

由表1可知，WC-3粉末中不含Cr、V等晶粒生長抑制劑，其Ct和Cf含量分別為6.122%和0.06%。在不考慮分析誤差的條件下，通過計算可知，碳化鎢中化合碳含量為6.062%，低于其6.13%的理論含C量。因此，該粉末中必然存在除WC以外的其他未碳化完全的物相。圖3展示了在密封不良條件下保存20天后WC-3粉末的XRD圖譜及其物相分析結(jié)果。

圖3 WC-3粉末的XRD圖譜及其物相分析結(jié)果Fig.3 XRD pattern and the corresponding phase analysis result of WC-3 powder

由圖3 可知，在 2θ=10°～30°位置，存在一系列與WC衍射峰不重疊的獨立衍射峰。采用Jade分析軟件對譜線的Y坐標(biāo)進(jìn)行放大后，上述衍射峰的分布規(guī)律更加明顯，見位于圖3上部2θ=5°～30°位置的局域圖譜。采用不限定元素的檢測條件，對上述衍射峰進(jìn)行物相自動匹配操作，發(fā)現(xiàn)上述衍射峰與49-0852 PDF 卡（H0.125V0.125W0.875O3·1.5H2O）和 18-1420 PDF卡（H2WO4·H2O）的標(biāo)準(zhǔn)圖譜具有很高的匹配性。為了進(jìn)一步確定WC-3粉末中雜質(zhì)物相的成分，采用PerkinElmer Avio 500電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對上述粉末中的V含量進(jìn)行精確測量，結(jié)果表明，V含量為0.003 2%；采用Leco ON836分析儀測量上述粉末的O含量，結(jié)果表明，O含量為0.83%，是其供貨態(tài)（0.23%）O含量的3.6倍。結(jié)合上述分析結(jié)果可以推斷，因儲存不當(dāng)和亞微、超細(xì)和納米粉體具有高活性等原因，粉末表面與腐蝕性較強(qiáng)的潮濕空氣發(fā)生反應(yīng)，可形成H2WO4·H2O。由于18-1420 PDF卡中用于半定量計算的參數(shù)缺失，難以對其含量進(jìn)行計算。因粉末中存在低結(jié)晶度的H2WO4·H2O雜相，通過Jade分析軟件對譜線的Y坐標(biāo)進(jìn)行放大后，譜線背底的粗糙度明顯增加。因W2C含量較低，在65-3896 PDF卡（W2C）標(biāo)準(zhǔn)圖譜中3強(qiáng)峰位置，僅能識別出非常微弱的衍射峰，見位于圖3上部2θ=30°～55°位置的局域圖譜。結(jié)合粉末的成分屬性，可以判斷WC-3粉末中除WC物相和H2WO4·H2O雜相外，還存在極少量的W2C。由于研究所在地區(qū)空氣潮濕，對高活性粉體的腐蝕性更強(qiáng)，因此更需加強(qiáng)對粉末的儲存管理，粉末開包后盡量一次性投料使用。

碳化鎢粉末表面含氧化合物的存在，必然導(dǎo)致合金中因局域碳氧反應(yīng)所導(dǎo)致的合金體系碳含量不均。KONYASHIN I等[15]發(fā)現(xiàn)，長期以來關(guān)于WC-Co合金體系接觸角（潤濕角）θc=0的認(rèn)識存在誤區(qū)；在出現(xiàn)滲碳相的條件下，粘結(jié)相模型合金WC-65Co-2C（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）熔體與WC基體之間的接觸角為約15°（真空測試條件）。顯然，WC-Co合金微區(qū)中總碳含量變化，易導(dǎo)致接觸角的變化，從而易導(dǎo)致液相燒結(jié)過程中合金微區(qū)中液相壓力差的明顯變化，這種變化極易導(dǎo)致合金中出現(xiàn)粘結(jié)相團(tuán)聚缺陷（鈷池缺陷），因而導(dǎo)致合金的強(qiáng)度和質(zhì)量穩(wěn)定性降低。

2.2 SEM微觀特征分析

選擇3種粉末中雜相含量最少的WC-2粉末進(jìn)行掃描電鏡觀察，尋找粉末中可能存在的缺陷，結(jié)果見圖4。采用ImageJ軟件和截距法對圖4（a）中WC平均粒徑的測量結(jié)果表明，其平均粒徑為0.25 μm，接近其比表面積平均粒徑0.21 μm，表明采用比表面積平均粒徑表征此類超細(xì)粉體的粒徑具有充分的可靠性。圖4（b）可以看出，粉末中存在如圖中箭頭所指的中度硬團(tuán)聚。由圖4（c）和4（d）可以看出，粉末中存在如圖中箭頭所指的高致密性的重度硬團(tuán)聚，其中圖4（c）中硬團(tuán)聚塊體的平均尺寸約4 μm，是其比表面積平均粒徑的19倍。由圖4（e）和4（f）可以看出，粉末中存在如圖中方形標(biāo)示區(qū)域所指的平均尺寸約30 μm的游離碳和碳化鎢鑲嵌結(jié)構(gòu)。圖4（e）中方形標(biāo)示區(qū)域的能譜分析結(jié)果表明，鑲嵌結(jié)構(gòu)中C、N和O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別高達(dá)28%、9%和8%。由于通常條件下空氣中N2的體積分?jǐn)?shù)約為78%，可以推斷，上述大尺寸游離碳和碳化鎢鑲嵌結(jié)構(gòu)存在明顯的氧化和氮化現(xiàn)象。顯然這種缺陷的存在，會嚴(yán)重影響亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金微觀結(jié)構(gòu)的均質(zhì)性和質(zhì)量的穩(wěn)定性。在亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金燒結(jié)過程中，如果存在于上述夾雜物的N不出現(xiàn)逃逸現(xiàn)象，N會與V、Cr晶粒生長抑制劑發(fā)生反應(yīng)，使其形成氮化物，從而影響V、Cr晶粒生長抑制劑在合金中的作用行為。

圖4 WC-2粉末的掃描電鏡照片和圖中方形標(biāo)示區(qū)域的能譜分析結(jié)果Fig.4 Scanning electron microscope images of WC-2 powder and energy spectrum analysis result of the square marked areas

APT（仲鎢酸銨）顆粒形貌、粒度及其分布特征會依次影響W和WC粉末的粒度及其分布特征，W粉末的可分散性會直接影響其與炭黑的混合均勻性。因此，為消除上述硬團(tuán)聚和鑲嵌結(jié)構(gòu)缺陷，應(yīng)強(qiáng)化對APT的質(zhì)量控制，尤其是對APT硬團(tuán)聚體的控制，同時也需加強(qiáng)從APT到WC的工藝過程控制與管理，嚴(yán)格控制與粉末直接接觸的還原和碳化舟皿的材質(zhì)與質(zhì)量。

為了研究超細(xì)晶硬質(zhì)合金中WC晶粒異常長大的機(jī)理，CHO K H等[16]選用了同批制備的超細(xì)碳化鎢粉末原料制備WC-20Co合金，其中一種經(jīng)過氣流破碎，一種未經(jīng)過氣流破碎。研究結(jié)果表明，由于存在硬團(tuán)聚碳化鎢團(tuán)粒，采用未經(jīng)氣流破碎的超細(xì)碳化鎢粉末原料制備的WC-20Co合金中存在明顯的WC晶粒異常長大現(xiàn)象。文獻(xiàn)[5]和[7]的研究結(jié)果充分證實了超細(xì)碳化鎢原料粒度分布特性和粉末硬團(tuán)聚對超細(xì)晶合金微觀結(jié)構(gòu)的均質(zhì)性具有重要影響。因此，對亞微和超細(xì)硬質(zhì)合金及其原料生產(chǎn)企業(yè)，在按照相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測項目對亞微、超細(xì)和納米碳化鎢粉末進(jìn)行質(zhì)量檢測的同時，應(yīng)建立嚴(yán)格的企業(yè)內(nèi)部質(zhì)量控制和檢驗標(biāo)準(zhǔn)，通過生產(chǎn)工藝技術(shù)的不斷改進(jìn)，嚴(yán)格控制粉末中存在的各種質(zhì)量缺陷。

由表1可知，3種粉體的費氏粒度明顯大于其比表面積平均粒徑，其中WC-1粉末的費氏粒度（0.93 μm）明顯大于其他2種粉末的費氏粒度。為了探尋此類粉體的電鏡觀察粒徑、比表面積平均粒徑、費氏粒度之間的關(guān)系，對WC-1粉末進(jìn)行掃描電鏡觀察，見圖5。

圖5 WC-1粉末的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.5 Scanning electron microscope image of WC-1 powder

采用ImageJ軟件和截距法對圖5中WC平均粒徑的測量結(jié)果表明，其平均粒徑為0.65 μm，明顯大于其比表面積平均粒徑（0.32 μm），但明顯小于其費氏粒度。制備比表面積＞1.50 m2/g，即比表面積平均粒徑＜0.25 μm的超細(xì)和納米碳化鎢粉末的碳化溫度通常約為1 050～1 200℃；制備比表面積1.00～1.50 m2/g（FWC08-10）亞微碳化鎢粉末的碳化溫度通常約為1 300～1 350℃。顯然，提高碳化溫度會強(qiáng)化燒結(jié)頸效應(yīng)，從而提高粉末團(tuán)聚體的團(tuán)聚強(qiáng)度和致密性，見圖5。由于比表面積大，超細(xì)和納米粉體具有易團(tuán)聚的本征特性，但因團(tuán)聚體相對疏松，氣體相對容易透過，其比表面積平均粒徑能較好地反映其真實粒徑。費氏粒度是一種基于空氣透過法的粒徑表征方法，只能表征粉末的外比表面，代表單顆?；蚨晤w粒（團(tuán)聚體）的粒度。因測試原理不同，費氏粒度難以客觀反映團(tuán)聚體強(qiáng)度相對較低的超細(xì)和納米粉體的真實粒徑。對于FWC08-10粒度等級的亞微粉末，其真實粒徑處于比表面積平均粒徑與費氏粒度之間，宜同時采用上述2種方法對粉末粒徑進(jìn)行聯(lián)合表征。

3 結(jié)論與建議

（1）在選擇亞微和超細(xì)晶硬質(zhì)合金用亞微、超細(xì)和納米碳化鎢原料粉末時，建議優(yōu)先選擇具有飽和碳含量、碳化完全、不含W2C物相的原料粉末。

（2）如儲存管理不當(dāng)，除出現(xiàn)明顯增氧之外，在高活性亞微、超細(xì)和納米碳化鎢粉末中可形成H2WO4·H2O雜相。上述粉體中游離碳和碳化鎢鑲嵌結(jié)構(gòu)缺陷具有與O、N的高反應(yīng)活性。因此，應(yīng)加強(qiáng)對亞微、超細(xì)和納米碳化鎢粉末的儲存管理，粉末開包后盡量一次性投料使用。

（3）對亞微和超細(xì)硬質(zhì)合金及其原料生產(chǎn)企業(yè)，在按照相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測項目對亞微、超細(xì)和納米碳化鎢粉末進(jìn)行質(zhì)量檢測的同時，應(yīng)建立嚴(yán)格的企業(yè)內(nèi)部質(zhì)量控制和檢驗標(biāo)準(zhǔn)，將X射線衍射物相分析和掃描電鏡微觀特征分析作為粉末質(zhì)量缺陷檢查的通用手段。粉末生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)通過從APT原料到W粉和WC粉全流程生產(chǎn)工藝技術(shù)的不斷改進(jìn)，嚴(yán)格控制粉末中存在的硬團(tuán)聚以及大尺寸游離碳和碳化鎢鑲嵌結(jié)構(gòu)等質(zhì)量缺陷。

（4）對于比表面積＞1.50 m2/g，即比表面積平均粒徑＜0.25 μm的超細(xì)和納米碳化鎢粉末，其比表面積平均粒徑能較好地反映其真實粒徑。對于比表面積1.00～1.50 m2/g（FWC08-10）粒度等級的亞微碳化鎢粉末，其真實粒徑處于比表面積平均粒徑與費氏粒度之間，宜同時采用上述2種方法對粉末粒徑進(jìn)行聯(lián)合表征。