張 倩,趙 新
(江蘇省鹽業(yè)質(zhì)量監(jiān)督檢測站,江蘇 南京 210042)
硒是人體必需的微量元素,對人體健康十分重要,具有延緩衰老、增強(qiáng)免疫力、預(yù)防癌癥、解毒排毒等功效[1]。目前,食用鹽產(chǎn)品中硒含量測定主要根據(jù)GB 5009.93-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測定》[2]執(zhí)行,其中,氫化物原子熒光光譜法為第一方法,該法靈敏度高、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性好,檢測范圍適合食用鹽產(chǎn)品中硒的測定,且氫化物原子熒光光譜儀價格不高,適合實驗室開展檢測工作,被廣泛應(yīng)用。由于氫化物原子熒光光譜儀廠家、型號規(guī)格、實驗環(huán)境、實驗操作者、檢測樣品不同,各實驗室建立適合此實驗室的檢測方法是非常必要的,因此,需對國標(biāo)法進(jìn)行改進(jìn)優(yōu)化。針對鹽產(chǎn)品的特性,食用鹽產(chǎn)品易溶于水不需要復(fù)雜的樣品處理步驟。實驗對鹽酸濃度、放置時間等進(jìn)行試驗,探索最佳實驗反應(yīng)條件。
儀器:AFS-2100雙道原子熒光光度計,北京科創(chuàng)海光儀器有限公司;硒空心陰極燈,北京有色金屬研究總院;天平,瑞士METTLER,AE-200,精度±0.000 1 g;容量瓶100 mL;比色管25 mL。
試劑:所用玻璃器皿均需硝酸溶液(1+9)浸泡過夜,水為GB/T6682 規(guī)定的二級水,所用酸均為優(yōu)級純。
硒標(biāo)準(zhǔn)儲備液(100 μg/mL),國家有色金屬及電子材料分析測試中心國家標(biāo)準(zhǔn)樣品。
硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(1.00 μg/mL),準(zhǔn)確吸取1.00 mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲備液(100 μg/mL)于100 mL容量瓶中,加水定容至刻度,搖勻。
鹽酸溶液(1+1),量取50 mL鹽酸,緩慢加入40 mL水中,冷卻后用水定容至 100 mL,混勻。
鐵氰化鉀溶液(100 g/L),稱取10 g鐵氰化鉀,溶于100 mL水中,混勻。
鹽酸溶液(5+95),量取25 mL鹽酸,緩慢加入475 mL水中,混勻。
氫氧化鈉溶液(5 g/L),稱取1.25 g氫氧化鈉,溶于250 mL水中,混勻。
硼氫化鈉堿溶液(18 g/L),稱取4.5 g硼氫化鈉,溶于250 mL氫氧化鈉溶液(5 g/L) 中,混勻。 現(xiàn)配現(xiàn)用。
團(tuán)隊輿論是為多數(shù)人贊同的言論,公平、公正、健康向上的團(tuán)隊輿論是團(tuán)隊賴以生存的前提,對隊員的言行有強(qiáng)烈的影響力。隊員平時的訓(xùn)練、游戲、比賽能流露與表現(xiàn)其思想,年輕教師要善于抓住好的或不良的現(xiàn)象,及時進(jìn)行針對性的集體教育與個別教育,加強(qiáng)隊員人生觀、價值觀教育的同時,充分利用團(tuán)隊合作培養(yǎng)隊員的團(tuán)隊精神。如足球、籃球、排球的分組賽、男女混全異程接力賽、校園團(tuán)隊越野賽、“信任背摔”接力賽、“有軌電車”接力賽等,既培養(yǎng)隊員團(tuán)結(jié)協(xié)作的團(tuán)隊精神又可加強(qiáng)公正、公平的勝負(fù)觀,集體觀。通過隊員身邊的典型例子,因勢利導(dǎo),牢牢掌控好團(tuán)隊健康、陽光、正氣的輿論主動權(quán),培養(yǎng)良好的訓(xùn)風(fēng)、賽風(fēng)、隊風(fēng),增強(qiáng)團(tuán)隊凝聚力。
1.2.1 試樣溶液的制備
稱取2 g(精確至0.001 g)于50 mL瓷坩堝中,加5 mL鹽酸溶液(1+1),置于電熱板上保持不沸騰的狀態(tài)保溫15 min,取下冷卻后轉(zhuǎn)移到 25 mL比色管中,加入2.5 mL鐵氰化鉀溶液(100 g/L),用水定容,混勻,放置30 min后測定其熒光強(qiáng)度。同時做試劑空白試驗。
1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的配制
吸取硒標(biāo)準(zhǔn)使用液(1.00 μg/mL)0.0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL于25 mL比色管中,硒質(zhì)量為 0.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng、800 ng,用少許水沖洗管壁,分別加入2.5 mL鹽酸溶液(1+1),2.5 mL鐵氰化鉀溶液(100 g/L),用水定容,混勻,放置 30 min后測定其熒光強(qiáng)度。
1.2.3 測定
設(shè)定最佳儀器測定條件(表1),以鹽酸溶液(5+95)為載流,18 g/L硼氫化鈉堿溶液為還原劑,將硒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別導(dǎo)入儀器,測定其熒光強(qiáng)度,以質(zhì)量(μg)為橫坐標(biāo),熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo),制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后將空白溶液和試樣溶液分別導(dǎo)入儀器,測其熒光值強(qiáng)度,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
表1 儀器測定條件Tab.1 Instrument determination condition
式中:x——試樣中硒含量,mg/kg;m0——工作曲線上查的的硒含量,μg;m——稱取試樣質(zhì)量,g。
測定體系的酸度對測定影響較大。方法試驗了0.032 μg/mL硒的標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度隨酸度的變化,結(jié)果如表2。試驗表明,隨著體系酸度的增加,硒溶液的熒光強(qiáng)度先逐漸升高,到鹽酸溶液(1+1)加入量為 2.5 mL時達(dá)到最高值,之后熒光強(qiáng)度稍下降后逐漸趨于穩(wěn)定。綜合考慮選擇鹽酸溶液(1+1)加入量為2.5 mL的酸度為反應(yīng)體系酸度。且經(jīng)驗證待測試樣溶液酸度與此匹配。
表2 酸度對硒熒光強(qiáng)度的影響Tab.2 Effects of acidity on the fluorescence intensity of selenium
配制硒的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液,按實驗方法測量熒光強(qiáng)度,數(shù)據(jù)如表3。從實驗數(shù)據(jù)可以得出,硒濃度在0 ng~800 ng范圍內(nèi)線性范圍良好,按該方法取樣量相當(dāng)于硒含量 0 mg/kg~0.4 mg/kg,滿足實際需要。
表3 硒的線性范圍試驗結(jié)果Tab.3 The linear range test results of selenium
標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品在上儀器之前需要放置一定時間使得反應(yīng)完全。對放置時間的長短,做了如下實驗。數(shù)據(jù)如表4。
表4 放置時間對硒熒光強(qiáng)度的影響Tab.4 Effects of placement time on the fluorescence intensity of selenium
試驗表明,隨著放置時間的增加,硒溶液的熒光強(qiáng)度先是逐漸升高,到放置時間達(dá)到30 min時,熒光強(qiáng)度逐漸趨于穩(wěn)定。故選擇放置時間為 30 min。
試驗選取4個食用鹽樣品,同1.2操作進(jìn)行測定9次。測得結(jié)果如表5。結(jié)果表明,該方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6%。
表5 精密度試驗結(jié)果Tab.5 Precision test results mg·kg-1
采用在食用鹽樣品中加入硒標(biāo)準(zhǔn)溶液,按樣品測定步驟進(jìn)行操作,測定值與加入值進(jìn)行比較的方法進(jìn)行回收實驗。分別稱取2 g(精確至 0.001 g)鹽樣2 于 5個50 mL瓷坩堝中,分別加入5 mL鹽酸溶液(1+1),再分別加入 0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng硒標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后再按測定步驟進(jìn)行操作,測得結(jié)果如表6。結(jié)果表明,硒的回收率在97.0%~105.8%之間,平均值為102.0 %。
表6 回收率試驗結(jié)果Tab.6 The recovery test results
注:以加入0 ng硒時測得的值為此樣品的實際含量
通過上述方法,對國標(biāo)法氫化物原子熒光光譜法測定食品中硒進(jìn)行方法優(yōu)化試驗。經(jīng)過一系列的試驗和驗證證明,該方法的精密度和準(zhǔn)確度好,測定結(jié)果令人滿意,能滿足食用鹽檢測微量硒的要求。