(1.攀枝花市環(huán)境監(jiān)測中心站， 四川 攀枝花 617000；2.攀枝花市西區(qū)監(jiān)測站， 四川 攀枝花 617000)

實(shí)驗(yàn)室分析過程中很多微小條件對檢測結(jié)果有影響，在實(shí)驗(yàn)室或?qū)嶒?yàn)室人員開展一項(xiàng)監(jiān)測方法前，需要做一定的預(yù)試驗(yàn)確定，以便找到對檢測結(jié)果有顯著影響的因素。

1 耐用性試驗(yàn)?zāi)康暮鸵饬x

《化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制 術(shù)語和定義GB/T32467》中9.15明文定義了分析方法耐用性(穩(wěn)健性)，是指分析方法對實(shí)驗(yàn)室一般不可以控制或不能保持完全一致的微小條件變化的敏感性。在《合格評定 化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南GB/T 27417-2017》中，規(guī)定了對預(yù)處理、凈化、分析過程中可能影響監(jiān)測結(jié)果的因素進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)，推薦采用正交試驗(yàn)進(jìn)行穩(wěn)健度試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對監(jiān)測結(jié)果有顯著影響的因素，為進(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)確定其允許范圍，并在方法中明確注明。

然而對于多因素條件的耐用性[1](穩(wěn)健性)測試，如按正交試驗(yàn)進(jìn)行，如7個條件，其所有試驗(yàn)組合為27即128種，其工作量非常巨大。

2 耐用性試驗(yàn)方法介紹

本文介紹一種來源于《化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室協(xié)同試驗(yàn)設(shè)計及統(tǒng)計分析手冊》-W.J.尤登，協(xié)同試驗(yàn)統(tǒng)計分析技術(shù)中的耐用性試驗(yàn)方法[2]。本方法最多可以同時考慮7個因素影響(如考慮因素少于7個，其用固定條件代替)，只需要完成8組檢測即可?？赏ㄟ^最少的檢測得到這些因素對方法結(jié)果的影響大小。方案針對每個因素設(shè)定其正常條件值和細(xì)微改變條件值，對設(shè)定的兩個不同水平條件各重復(fù)檢測4次，通過比較每個條件的4個監(jiān)測結(jié)果的平均值，得到條件變化的影響。

方案設(shè)計：7個微小條件因素，正常條件值分別用大寫字母A到G表示,相應(yīng)的細(xì)微改變條件值用小寫字母a到g表示。實(shí)驗(yàn)條件試驗(yàn)設(shè)計方案見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)條件試驗(yàn)設(shè)計方案

結(jié)果計算：對各實(shí)驗(yàn)條件因素檢測結(jié)果計算：以實(shí)驗(yàn)條件5為例，計算使用“正常條件值E”和使用“細(xì)微改變條件值e”的差異。對照使用“正常條件值E”的測試編號為1,3,6,8。使用“細(xì)微改變條件值e”的測試編號為2,4,5,7。

計算公式：

正常條件值E平均值XE=(X1+X3+X6+X8)/4

細(xì)微改變條件值e平均值Xe=(X2+X4+X5+X7)/4

定量離子由E變?yōu)閑對結(jié)果影響XE-e=XE-Xe

對7個條件依次計算改變影響值，并按差值排序，最終得到這些條件改變對方法影響的大小。

3 吹掃-捕集氣相色譜質(zhì)譜法測苯系物耐用性試驗(yàn)設(shè)計

本試驗(yàn)擬考慮對吹掃捕集氣相色譜質(zhì)譜法測苯系物(以苯為例)方法影響的7個微小條件，分別用大寫字母A到G表示,相應(yīng)的改變值用小寫字母a到g表示，具體條件見表2、表3。

表2 條件改變指定值

表3 檢測編號組合及安排每次檢測的條件

4 試驗(yàn)結(jié)果及分析

表4 耐用性試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計 (μg/L)

結(jié)果顯示：所有的7個影響實(shí)驗(yàn)條件中，排在前兩項(xiàng)的為：是否添加抗壞血酸、定量方式，樣品瓶、檢測時間、標(biāo)準(zhǔn)溶液同列第三，這5個條件的差異值均較大，應(yīng)按要求進(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)以確定其允許范圍，并在實(shí)驗(yàn)過程中要嚴(yán)格規(guī)定檢測條件。