王世悅

（鞍山市職業(yè)病防治院 遼寧鞍山 114000）

1 前言

甲醛是無(wú)色、有刺激性氣味的易揮發(fā)液體，是一種高毒性的化合物，世界衛(wèi)生組織認(rèn)為其是致癌和致畸的主要原因[1]。 本文通過(guò)酚試劑法以及氣相色譜法對(duì)工作場(chǎng)所空氣中甲醛的檢測(cè)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)并對(duì)相關(guān)試驗(yàn)條件進(jìn)行改進(jìn)，建立了快速、準(zhǔn)確地檢測(cè)工作場(chǎng)所中甲醛含量的方法。

2 材料和方法

2.1 儀器和試劑

儀器：722 分光光度計(jì)；GC2010 氣相色譜儀；大氣采樣器；大型氣泡吸收管；10 mL 具塞比色管；恒溫水浴箱；10 mL 容量瓶。

試劑：酚試劑；乙酰丙酮（經(jīng)蒸餾）；冰乙酸；硫酸鐵銨；1.0 mg/mL 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液；去離子水。

2.2 試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和氣相色譜儀器條件

酚試劑溶液：稱取0.200 0 g 酚試劑，加去離子水溶解，定容至200 mL 的容量瓶中，可置于冰箱保存72 h。

1%硫酸鐵銨溶液：稱取1.00 g 硫酸鐵銨，將其加至100.0 mL 的0.10 mol/L 鹽酸中。

2.0 μg/mL 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取2.0 mL 1.0 mg/mL 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水定容至200 mL；移取10.0 mL 該溶液，加入100 mL 容量瓶中，再加入5.0 mL 酚試劑吸收溶液，用水定容至100 mL。

色譜條件：FFAP 毛細(xì)管柱（30m×0.53mm×0.1μm）；柱溫：125℃；汽化室溫度：155℃；檢測(cè)室溫度：160℃；載氣（高純氮）：14 kPa；進(jìn)樣方式：不分流；1 min 后1∶4 分流[2]。

2.3 樣品的采集

用5 支裝有5.0 mL 去離子水的大型氣泡吸收管，以200 mL/min 流速采集15 min 空氣樣品，采樣后立即封閉進(jìn)出氣口，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制

酚試劑法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：在8 支10.0 mL 具塞比色管中分別加入0.00～2.5 μg 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，向其中加入5.0 mL 酚試劑和0.50 mL 1%硫酸鐵銨溶液，定容至10.0 mL。

氣相色譜法標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：用微量注射器分別吸取100 μg/mL 甲醛標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液5、10、20、50、80、100 μL 于10 mL 容量瓶中，以吸收液稀釋至刻度，配成濃度為0.05、0.10、0.20、0.50、0.80、1.00 μg/mL 的系列溶液。 分別吸取1 μL 進(jìn)樣，測(cè)量保留時(shí)間和峰面積，以峰面積對(duì)甲醛的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.5 樣品的處理

用采過(guò)樣的吸收液洗滌氣泡吸收管、進(jìn)氣管4 次，洗滌液轉(zhuǎn)至10.0 mL 具塞比色管中。

3 結(jié)果與討論

3.1 選擇最大吸收波長(zhǎng)

酚試劑法：波長(zhǎng)掃描從560～690nm，測(cè)定2.0μg/mL甲醛顯色溶液的吸光度，得到吸收曲線，在630 nm吸光度值最大。

3.2 顯色時(shí)間的選擇和甲醛試樣的穩(wěn)定性

酚試劑法：在室溫條件下，在不同的顯色時(shí)間內(nèi)測(cè)定含2.0 μg/mL 甲醛溶液的顯色吸光度，其他條件按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行[3]。試驗(yàn)結(jié)果表明，15 min 顯色完全，顯色時(shí)間在15～30 min 時(shí)吸光度穩(wěn)定不變，顯色時(shí)間在30～60 min 時(shí)吸光度誤差在0.08%以內(nèi)。 所以顯色時(shí)間在15～30 min 內(nèi)的試驗(yàn)結(jié)果均符合要求。

3.3 顯色溫度對(duì)分光光度法的影響

酚試劑法：取2.0 μg/mL 的甲醛溶液加入顯色劑后，分別在5℃、18℃、26℃、30℃下進(jìn)行15 min 的顯色反應(yīng)，試驗(yàn)結(jié)果表明，水浴溫度對(duì)吸光度的影響明顯，隨著溫度的增高，吸光度值增大，結(jié)果詳見(jiàn)表1。

表1 溫度對(duì)吸光度值得影響

3.4 氣相色譜法標(biāo)準(zhǔn)曲線及精密度試驗(yàn)

甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.05、0.10、0.20、0.50、0.80、1.00 μg/mL 時(shí)，線性方程為y=47159x+29.7，線性系數(shù)r 為0.999 1。 以進(jìn)樣體積1 μL，3 倍噪音比對(duì)應(yīng)值計(jì)算檢出限，檢出限為0.046 μg/mL。 分別對(duì)0.20、0.50、0.80、1.00 μg/mL 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行10 次測(cè)量，得到相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%～5.2%。

3.5 氣相色譜法樣品準(zhǔn)確度結(jié)果

在采集的5 份甲醛樣品結(jié)果中加入接近檢測(cè)結(jié)果的加標(biāo)量，進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)，結(jié)果詳見(jiàn)表2。

表2 加標(biāo)試驗(yàn)結(jié)果

4 結(jié)論

本文用2 種不同的方法進(jìn)行工作場(chǎng)所中甲醛濃度的檢測(cè)，酚試劑法得到吸收曲線在630 nm 吸光度值最大，其顯色時(shí)間在15～30 min 內(nèi)的試驗(yàn)結(jié)果幾乎無(wú)變化，給樣品處理提供了更長(zhǎng)的時(shí)間，可以保證試驗(yàn)順利進(jìn)行。 顯色溫度在26℃左右，夏季進(jìn)行顯色試驗(yàn)時(shí)可在常溫下進(jìn)行，30℃雖然吸光度值略增高，但空白值也增高，這樣容易導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果正干擾[4，5]。氣相色譜法測(cè)定工作場(chǎng)所中甲醛，r 為0.999 1，溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%～5.2%；加標(biāo)回收結(jié)果在92.6%～100.4%，符合試驗(yàn)檢測(cè)要求，該方法與分光光度法相比操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)時(shí)間短，使用試劑量少，但檢測(cè)成本較高。