摘要:氫能作為21世紀(jì)最具發(fā)展?jié)摿Φ男履茉矗哂邪踩?、高效、清潔、可持續(xù)等優(yōu)點(diǎn)。由于缺少安全、高效、可實(shí)用儲(chǔ)氫材料,氫能如今難以得到很好應(yīng)用。本文綜述了近幾年國(guó)內(nèi)外儲(chǔ)氫材料及儲(chǔ)氫技術(shù)最新進(jìn)展,包括各種材料的儲(chǔ)氫性能,研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景。
關(guān)鍵詞:儲(chǔ)氫材料;氫能;研究進(jìn)展
1 緒論
隨著經(jīng)濟(jì)全球化和人民生活水平的提高,人類對(duì)能源的需求與日俱增。能源是社會(huì)發(fā)展的推動(dòng)力,目前,世界使用的主要能源為煤、石油、天然氣等。但這些均為不可再生資源,同時(shí)燃燒時(shí)會(huì)造成環(huán)境污染、全球變暖、霧霾等一系列問(wèn)題,影響人們的生存環(huán)境。人類需發(fā)展新型的清潔高效能源取代傳統(tǒng)化石燃料。氫能作為化石燃料的首選替代品,引起世界各國(guó)密切關(guān)注,氫能應(yīng)用技術(shù)正迅速發(fā)展[12]。
2 儲(chǔ)氫材料的研究現(xiàn)狀
2.1 氣態(tài)儲(chǔ)氫
目前,國(guó)內(nèi)外一般采用高壓來(lái)實(shí)現(xiàn)氫氣的儲(chǔ)存,技術(shù)比較成熟,應(yīng)用較為廣泛。高壓儲(chǔ)氫容器在常溫環(huán)境下即可進(jìn)行使用,壓力容器一般為10~15MPa,但儲(chǔ)存氫氣的質(zhì)量不足容器質(zhì)量的1w%,暴露了高壓儲(chǔ)氫效率低、儲(chǔ)存量少等缺點(diǎn),同時(shí)對(duì)容器的耐壓性能較高,容器重量大,增加了運(yùn)輸和使用過(guò)程風(fēng)險(xiǎn)。氣態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)的關(guān)鍵難題是研發(fā)性能良好、安全高效的儲(chǔ)氫容器。
2.2 液態(tài)儲(chǔ)氫
液態(tài)儲(chǔ)氫是在低溫條件下,將氫氣進(jìn)行液態(tài)儲(chǔ)存,其優(yōu)點(diǎn)是儲(chǔ)氫量大,儲(chǔ)氫能量密度高,常溫常壓下,液氫的密度為氣態(tài)氫的845倍。然而,液態(tài)儲(chǔ)氫成本高、耗能大,并且需要做好絕熱措施,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用。
2.3 金屬氫化物儲(chǔ)氫
目前,研究表明,在金屬氫化物中,堿金屬氫化物有較好的儲(chǔ)氫性能。常溫常壓下,氫氣釋放是不可逆過(guò)程,但在一定的溫度和壓力條件下,金屬氫化物對(duì)氫氣的儲(chǔ)存和釋放過(guò)程是可逆的。金屬氫化物儲(chǔ)氫具有儲(chǔ)存量大、安全高效等優(yōu)點(diǎn),因此具有很好的研究?jī)r(jià)值[1]。
2.3.1 鎂系儲(chǔ)氫材料
鎂系儲(chǔ)氫材料以MgH2為典型代表,其密度小、無(wú)污染、價(jià)格低、儲(chǔ)氫量大,理論儲(chǔ)氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)7.6%,是目前新型儲(chǔ)氫材料的重點(diǎn)研究對(duì)象。但鎂系儲(chǔ)氫材料的缺點(diǎn)是吸/放氫動(dòng)力學(xué)性能差,放氫溫度高。毛鍵峰等[3]通過(guò)對(duì)MgLiBH4復(fù)合體系進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)了LiBH4能夠有效地提高M(jìn)g吸/放氫動(dòng)力學(xué)性能,實(shí)驗(yàn)表明,在300°C下,MgLiBH4的吸氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到6.5%僅需不到20分鐘,為鎂基儲(chǔ)氫材料成為燃料電池汽車的氫源打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
鎂系儲(chǔ)氫材料雖然儲(chǔ)氫量大,但單獨(dú)使用吸/放氫動(dòng)力學(xué)性能不理想,因此提高放氫速率,降低放氫溫度是諸多國(guó)內(nèi)外學(xué)者正在解決的問(wèn)題,加入其他物質(zhì),改變Mg表面催化,制成鎂系復(fù)合材料,是如今鎂系儲(chǔ)氫材料主要研究對(duì)象[4]。
2.3.2 鋰系儲(chǔ)氫材料
LiBH4是鋰系儲(chǔ)氫材料的代表,是一種有吸引力的可逆儲(chǔ)氫材料,可以存儲(chǔ)13.8wt.%氫氣。然而,高的熱力學(xué)穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)限制阻礙了它在中等條件下釋放和吸收氫的能力。目前研究表明,MgH2是最有前途的去鐵鋰化劑之一,與LiBH4進(jìn)行物質(zhì)的量為1∶2混合球磨,形成的氫化物復(fù)合材料在350℃左右開(kāi)始釋放氫,并在500℃以下完成。此外,其他過(guò)渡金屬氟化物和氯化物添加劑通過(guò)機(jī)械銑削摻雜到2LiBH4MgH2中,可使脫氫溫度低于純2LiBH4MgH2。
2.4 液態(tài)有機(jī)儲(chǔ)氫材料
液態(tài)有機(jī)儲(chǔ)氫是通過(guò)不飽和液體有機(jī)物與氫進(jìn)行可逆反應(yīng),即脫氫反應(yīng)和加氫反應(yīng)[1]。液態(tài)有機(jī)儲(chǔ)氫具有儲(chǔ)氫量大,可重復(fù)利用,儲(chǔ)運(yùn)安全等優(yōu)點(diǎn)。目前,常用的有機(jī)材料是烯烴、炔烴、芳烴等不飽和有機(jī)液體,但從儲(chǔ)存過(guò)程的能耗,儲(chǔ)氫量等方面考慮,最佳的儲(chǔ)氫溶劑為芳烴,是一個(gè)理想的有機(jī)儲(chǔ)氫材料[4]。
2.5 碳質(zhì)儲(chǔ)氫材料
碳質(zhì)儲(chǔ)氫材料具有易解吸、吸氫量大、質(zhì)量輕等特點(diǎn),是一種非常具有應(yīng)用前景的物理吸附儲(chǔ)氫方式,其中活性炭?jī)?chǔ)氫最為突出。
活性炭的儲(chǔ)氫機(jī)理是依靠材料的孔隙結(jié)構(gòu)、比表面積和表面官能團(tuán)。研究表明[4],在常壓和低溫條件下,活性炭的儲(chǔ)氫量與其比表面積和微孔孔容成正相關(guān)關(guān)系,孔徑在0.6~0.7nm時(shí)對(duì)儲(chǔ)氫量的貢獻(xiàn)最大,儲(chǔ)氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到6%~7%。隨著壓力的不斷升高,儲(chǔ)氫量也會(huì)不斷增大。Yury Gogotsi等[5]發(fā)現(xiàn)當(dāng)壓力達(dá)到6MPa時(shí),活性炭的儲(chǔ)氫機(jī)理將會(huì)發(fā)生改變,孔徑大于1.5nm的孔對(duì)儲(chǔ)氫的貢獻(xiàn)很小,另外,孔分布對(duì)儲(chǔ)氫量的貢獻(xiàn)遠(yuǎn)大于表面官能團(tuán)。
3 結(jié)語(yǔ)
目前儲(chǔ)氫材料研究已經(jīng)取得了很多重大突破,為儲(chǔ)氫材料的研究開(kāi)拓了新的領(lǐng)域。未來(lái)儲(chǔ)氫材料研究發(fā)展的新方向是以開(kāi)發(fā)安全高效的復(fù)合儲(chǔ)氫材料為前提,實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)氫材料的規(guī)?;苽渑c可循環(huán)利用。經(jīng)過(guò)國(guó)內(nèi)外研究者的共同努力,相信氫能在時(shí)代中將會(huì)扮演重要的角色。
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作者簡(jiǎn)介:張鵬(1999—),男,山東泰安人,現(xiàn)于山東科技大學(xué)攻讀學(xué)士學(xué)位,目前主要從事于化學(xué)工程與工藝相關(guān)的專業(yè)研究。