張明勝,許家斌,費(fèi)光春,曾 鑫,胡 毅
(1.四川省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局一○六地質(zhì)隊,四川 溫江 611130;2.成都理工大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院自然資源部構(gòu)造成礦成藏重點(diǎn)實(shí)驗室,成都 610059)
連續(xù)玄武巖纖維(Continuous Basalt Fiber,簡稱CBF),是以玄武巖類巖石(包括玄武巖、輝綠巖和輝長巖等)為原料,在超高溫條件下(1 450~1 500℃)熔融,通過鉑銠合金拉絲漏板高速拉制成絲[1-2]。CBF是一種新型環(huán)保材料,具有非人工合成的純天然性,加之生產(chǎn)過程無害,且產(chǎn)品壽命長,是一種成本低、性能高、潔凈程度理想的新型綠色環(huán)保材料。CBF廣泛應(yīng)用于消防、環(huán)保、航空航天、軍工、車船制造、工程塑料、建筑材料等軍工和民用領(lǐng)域,CBF被譽(yù)為21世紀(jì)的新材料[3-4]。
四川省攀西地區(qū)(指攀枝花市和西昌市)雖擁有豐富的玄武巖資源,但目前能夠滿足企業(yè)用于玄武巖纖維生產(chǎn)的玄武巖資源量極少。2017年,四川省實(shí)施了《四川省纖維用玄武巖礦調(diào)查與評價》地質(zhì)勘查基金項目,在四川峨眉山玄武巖中發(fā)現(xiàn)了4條連續(xù)纖維用玄武巖礦體[5]。四川省涼山彝族自治州鹽源縣玄武巖分布廣泛,尚未開展纖維用玄武巖的評價工作。開展纖維用優(yōu)質(zhì)玄武巖開發(fā)利用前景評價,可以為攀西地區(qū)纖維用玄武巖找礦勘查提供理論依據(jù),并對攀西地區(qū)玄武巖纖維產(chǎn)業(yè)集群和攀西戰(zhàn)略資源創(chuàng)新開發(fā)試驗區(qū)建設(shè)工作提供參考。
鹽源縣的玄武巖呈弧形,發(fā)育在峨眉山玄武巖組(P3e)中。它在騾馬鋪巖層的厚度約為2 000 m;騾馬鋪西側(cè)的平川附近斷層發(fā)育,玄武巖被錯斷。白靈山以及公母山附近厚度最大,達(dá)到3 200 m。玄武巖組(P3e)分為兩段。一段(P3e1)巖性主要為灰綠色塊狀微晶玄武巖、斑狀玄武巖夾少量凝灰質(zhì)玄武巖;二段(P3e2)巖性主要為灰綠色塊狀微晶玄武巖、柱狀玄武巖、氣孔杏仁狀玄武巖、斑狀玄武巖夾凝灰質(zhì)砂巖。前人將峨眉山玄武巖分為西巖區(qū)(鹽源-麗江巖區(qū))、中巖區(qū)(攀西巖區(qū))和東巖區(qū)(貴州高原巖區(qū))三部分[6]。鹽源縣的峨眉山玄武巖位于西巖區(qū),如圖1所示。
圖1 四川省鹽源縣玄武巖分布
本次研究的玄武巖樣品采集自鹽源縣騾馬鋪(HX1)、平川(HX2)、青天堡(HX3)和百靈山(冒水潭(HX4)和香房鄉(xiāng)(HX5))等地。巖石類型包括灰綠色微晶玄武巖、斑狀玄武巖和氣孔杏仁狀玄武巖等三種類型。西南冶金測試研究院用PHILLIPSPW-2404型X熒光光譜儀對樣品主量元素進(jìn)行化學(xué)分析,分析精度優(yōu)于2%,分析流程參考了費(fèi)光春等人的研究成果[7]。
玄武巖化學(xué)分析結(jié)果如表1所示。其中,SiO2含量為43.9%~71.26%,平均值為50.88%;A12O3含量為9.56%~15.99%,平均值為13.77%;FeO含量為1.36%~10.61%,平均值為6%;Fe2O3含量為1.49%~9.26%,平均值為4.06%;(FeO+Fe2O3)含量為2.85%~19.87%,平均值為10.05%;K2O含量為0.05%~2.08%,平均值為0.88%;Na2O含量為0.55%~5.38%,平均值為2.86%;CaO含量為0.19%~14.12%,平均值為8.9%;MgO含量為0.34%~13.48%,平均值為5.98%;TiO2含量為0.86%~3.07%,平均值為1.74%。
表1 鹽源縣玄武巖樣品主量元素分析及相關(guān)參數(shù)分析結(jié)果(ω(B)/10-2)
前人的研究表明,微晶玄武巖、斑狀玄武巖和輝綠巖等都可以作為玄武巖拉絲的巖石類型[2]。要求樣品新鮮,顏色均勻,外觀呈細(xì)密緊致,風(fēng)化蝕變?nèi)?,結(jié)晶程度較低(隱晶質(zhì)或者微晶質(zhì)),裂隙少。選料時,選取層厚且成分穩(wěn)定的玄武巖層[8]。因此,柱狀節(jié)理發(fā)育的玄武巖以及氣孔杏仁狀玄武巖不太適合拉絲。另外,玄武巖要成功拉絲,需要滿足一定的化學(xué)成分要求。評價連續(xù)用拉絲玄武原材料成分時主要考慮7個參數(shù)。
一是酸度系數(shù)(Ma),它是最重要的參數(shù),計算公式為:
如果Ma<1.2,纖維稱之為渣棉,很脆,表現(xiàn)出很差的耐化學(xué)性。如果Ma=1.2~1.5,稱為礦物棉,易碎,但具有可接受的絕緣性能。如果Ma>1.5,稱為巖棉或玄武巖纖維。連續(xù)玄武巖纖維生產(chǎn)的最佳酸度系數(shù)Ma保持在3~6[9]。
二為黏度系數(shù)(Mv),它是描述玄武巖熔體黏度的重要參數(shù),對篩選合適的玄武巖纖維原材料有重要的意義。計算公式為:
式中,X表示氧化物的摩爾分?jǐn)?shù)。連續(xù)玄武巖纖維生產(chǎn)的最佳黏度系數(shù)Mv保持在2~3[10]。
三是SiO2含量。SiO2在玄武巖熔體中起到增加聚合度、提高熔點(diǎn)和析晶溫度、增加黏度的作用。如果原巖中的SiO2含量為50%~58%,其較為適宜作為玄武巖纖維原材料[11]。
四是ω(Fe2O3+TiO2)值,根據(jù)成都拓鑫、上海俄金等公司提供的參考值,得出最適合制作玄武巖纖維的原巖中Fe2O3+TiO2的含量應(yīng)小于或等于11.5%[8]。
五是ω(FeO)/ω(Fe2O3)值。Fe2+/Fe3+的比值對于玄武巖纖維生產(chǎn)有著重要的意義,其適用參數(shù)為ω(FeO)/ω(Fe2O3)≥ 0.5[12]。
六是CaO含量,不同CaO的含量會使得玄武巖熔體的黏度產(chǎn)生變化,從而影響纖維的成型。一般情況下,玄武巖原材料中CaO的含量不得大于12%[11]。
七為SiO2+Al2O3的含量,玄武巖纖維的抗拉強(qiáng)度隨SiO2+Al2O3含量的增加而增加,熱膨脹系數(shù)減小,熱穩(wěn)定性提高。SiO2+Al2O3含量一般不應(yīng)超過78%[13]。
統(tǒng)計以上參數(shù)后發(fā)現(xiàn),有HX1-11、HX2-13、HX2-5三件樣品分析結(jié)果,計算后符合所有7個參數(shù),樣品全部位于鹽源縣的騾馬鋪和平川地區(qū)。進(jìn)一步統(tǒng)計20件樣品,共有17件符合酸度系數(shù)標(biāo)準(zhǔn),4件符合黏度系數(shù)標(biāo)準(zhǔn),6件符合SiO2含量標(biāo)準(zhǔn),17件符合ω(FeO)/ω(Fe2O3)比值標(biāo)準(zhǔn),19件符合Fe2O3+TiO2含量標(biāo)準(zhǔn),19件符合SiO2+Al2O3含量標(biāo)準(zhǔn),15件符合CaO含量標(biāo)準(zhǔn)。比對發(fā)現(xiàn),鹽源縣玄武巖各元素含量與國內(nèi)外推薦值或成功拉絲數(shù)據(jù)區(qū)間基本吻合。但是,青天堡玄武巖CaO含量全部超過12%,酸度系數(shù)整體較低。理想的拉絲玄武巖酸度系數(shù)Ma主要介于3~6,鹽源縣的玄武巖Ma主要集中于3~7,平均值為4.18,與推薦值及成功值很相近。綜合分析表明,青天堡玄武巖拉絲前景較差;騾馬鋪和平川玄武巖最適合拉絲,其次是百靈山香房鄉(xiāng)和冒水潭玄武巖,具有較好的拉絲玄武巖制備潛力,應(yīng)安排部署下一步采樣分析及拉絲試驗工作。
根據(jù)鹽源縣玄武巖的分布特征、巖石類型和化學(xué)成分,本文得出以下結(jié)論。巖石類型方面,鹽源縣的斑狀玄武巖和隱晶玄武巖滿足連續(xù)拉絲要求,氣孔狀玄武巖和柱狀玄武巖不滿足。原材料化學(xué)成分方面,從化學(xué)成分氧化物含量、酸度系數(shù)、黏度系數(shù)等參數(shù)的分析對比來看,鹽源縣騾馬鋪和平川玄武巖最適合連續(xù)拉絲,其次是百靈山香房鄉(xiāng)和冒水潭玄武巖。