周淑晶，張 杰，張秀梅，趙 巖，王麗影，李進(jìn)京

(佳木斯大學(xué) 藥學(xué)院，黑龍江 佳木斯 154007)

精細(xì)有機(jī)合成工藝學(xué)理論是化工行業(yè)從業(yè)者必備的基礎(chǔ)知識(shí)，是化學(xué)工程與工藝專業(yè)學(xué)生重要的專業(yè)必修課之一。實(shí)驗(yàn)是化學(xué)的靈魂，為了有效地激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣，培養(yǎng)學(xué)生主觀能動(dòng)性，實(shí)驗(yàn)課的重要性不言而喻。不斷對(duì)課程的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容進(jìn)行適當(dāng)改革[1-2]，使理論知識(shí)與生產(chǎn)實(shí)際緊密結(jié)合，提升創(chuàng)業(yè)素質(zhì)和創(chuàng)業(yè)能力，培養(yǎng)適應(yīng)社會(huì)需求的新時(shí)代化工行業(yè)大學(xué)生可起到積極的作用。

在精細(xì)化工品生產(chǎn)工藝上傾向于在同一反應(yīng)器中，連續(xù)地加入原輔材料，以進(jìn)行一個(gè)以上的轉(zhuǎn)化，成為一個(gè)合成工序，即多個(gè)化學(xué)單元反應(yīng)合并成為一個(gè)合成工序的生產(chǎn)工藝稱“一勺燴”工藝?！耙簧谞Z”工藝具有反應(yīng)步驟少、操作簡(jiǎn)單、節(jié)約溶劑和勞動(dòng)力成本、設(shè)備投資少，適于工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。但在教學(xué)過程中，“一勺燴”工藝只停留在理論講授層面，學(xué)生并未實(shí)際操作，缺乏透徹的理解和深層次的思考。例如有些反應(yīng)在連續(xù)操作時(shí)可能會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物多，產(chǎn)品純度不高的問題。在采用“一勺燴”工藝時(shí)，需要確認(rèn)所用的溶劑和產(chǎn)生的副產(chǎn)物對(duì)下一步反應(yīng)無明顯影響，生成的中間體未經(jīng)純化時(shí)的純度足以進(jìn)行下一步反應(yīng)，終產(chǎn)物的收率和純度有保證等。本文以熒光增白劑BA-L的“一勺燴”制備工藝為例[3-6]，旨在對(duì)實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容進(jìn)行適當(dāng)改革，增強(qiáng)學(xué)生對(duì)“一勺燴”制備工藝的理解，以期改善實(shí)驗(yàn)教學(xué)效果，提高教學(xué)質(zhì)量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 反應(yīng)方程式

第一步：

第二步 ：

第三步：

1.2 操作步驟

1.2.1 第一步縮合

取6.00 gDSD酸于100 mL燒杯中，攪拌下緩慢滴加 10%NaOH溶液，直至反應(yīng)液澄清透明，將燒杯置于冰水浴中冷卻至0℃?zhèn)溆谩?/p>

將50.00 g冰、10 mL水和1.00 mL1%的HCl置于250 mL的三頸瓶中，小心加入5.00 g三聚氯氰(有強(qiáng)烈刺激性，切勿吸入)，置于冰水浴中打漿0.5 h后，開始滴加上述DSD-Na水溶液，用酸度計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)液pH值，并用10% NaOH溶液調(diào)整，使整個(gè)反應(yīng)過程中保持pH值=4。2 h后，撤掉冰水浴，使反應(yīng)在10℃下反應(yīng)2 h，再升溫至20℃反應(yīng)1 h。用糠醛監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，不經(jīng)分離，直接進(jìn)行第二步縮合。

1.2.2 第二步縮合

將第一步縮合液溫度升高至30℃后，加入2.54 g苯胺，用酸度計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)液pH值，并用10%NaOH溶液調(diào)整，使整個(gè)反應(yīng)過程中保持pH值=8～9。在30℃下反應(yīng)2 h。薄層色譜法(TLC)監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。反應(yīng)結(jié)束后，不經(jīng)分離，直接進(jìn)行第三步縮合。

1.2.3 第三步縮合

將第二步縮合液溫度升高至80℃后，加入二乙醇胺2.84 g，用酸度計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)液pH值，并用25%氨水調(diào)節(jié)，使整個(gè)反應(yīng)過程中保持pH值=10。在80℃下反應(yīng)3 h，TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用10%鹽酸調(diào)節(jié)pH值=5，析出固體，過濾，用大量水淋洗。所得固體用10%氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值=8，水為溶劑重結(jié)晶即得。

2 注意事項(xiàng)

三聚氯氰有強(qiáng)烈刺激性，對(duì)皮膚、粘膜有刺激作用，吸入高濃度可引起支氣管炎，長(zhǎng)期接觸可引起頭痛、頭暈等。實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)做好防護(hù)，切勿吸入。反應(yīng)過程宜用酸度計(jì)監(jiān)測(cè)反應(yīng)液pH值，用 10%的NaOH溶液調(diào)整反應(yīng)液酸堿度時(shí)應(yīng)緩慢適量加入，以免影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。過量的熒光增白劑可能會(huì)對(duì)人體造成危害，有潛在的致癌風(fēng)險(xiǎn)，因此對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物妥善保管。

3 教學(xué)安排

本實(shí)驗(yàn)包含多種實(shí)驗(yàn)操作及后處理方法，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，可做為第七學(xué)期專業(yè)實(shí)踐部分的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容。宜安排18學(xué)時(shí)，其中第一步縮合反應(yīng)需要8學(xué)時(shí)，第二步縮合需4學(xué)時(shí)，第三步縮合6學(xué)時(shí)。為了保證教學(xué)效果，每個(gè)實(shí)驗(yàn)組不宜超過3人，實(shí)驗(yàn)過程中組員要有明確的分工，詳細(xì)記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，要求學(xué)生寫出完整的實(shí)驗(yàn)報(bào)告和對(duì)“一勺燴”工藝全新的認(rèn)識(shí)和體會(huì)，并能做到舉一反三。

4 考評(píng)

本實(shí)驗(yàn)的考核內(nèi)容主要由預(yù)習(xí)報(bào)告，實(shí)驗(yàn)操作，實(shí)驗(yàn)效果，實(shí)驗(yàn)報(bào)告和心得體會(huì)5部分組成，分值各占20%。其中心得體會(huì)考察學(xué)生對(duì)“一勺燴”工藝的理解和感悟，心得體會(huì)中要求以“一勺燴”工藝為導(dǎo)向，構(gòu)思創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目，擬定創(chuàng)業(yè)方向，積累創(chuàng)業(yè)經(jīng)驗(yàn)，從而培育學(xué)生的創(chuàng)業(yè)意識(shí)、創(chuàng)業(yè)精神、創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)能力，為成為創(chuàng)新發(fā)展需要的人才奠定扎實(shí)的理論和實(shí)踐基礎(chǔ)。

5 結(jié)束語

恰當(dāng)合理地運(yùn)用“一勺燴”工藝將大大簡(jiǎn)便反應(yīng)操作過程，在工業(yè)生產(chǎn)中，有很大的利用價(jià)值。將“一勺燴”工藝引入到實(shí)驗(yàn)教學(xué)內(nèi)容中，有利于學(xué)生對(duì)理論教學(xué)內(nèi)容的理解和領(lǐng)悟，也有利于學(xué)生實(shí)踐能力和獨(dú)立思考能力的培養(yǎng)。在此基礎(chǔ)上滲透創(chuàng)業(yè)教育，在一定程度上可改善實(shí)驗(yàn)教學(xué)效果，提高教學(xué)質(zhì)量，培養(yǎng)創(chuàng)新精神和創(chuàng)業(yè)能力。