浦哲 石生芳 任彬 趙番 王潔璐 李瑋

1上海市特種設(shè)備監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院 （上海 200062）

2上海壓力管道智能檢測(cè)工程技術(shù)研究中心 （上海 200062）

石油是不可再生能源，隨著石油的不斷開采，傳統(tǒng)能源面臨的緊缺危機(jī)越來(lái)越凸顯。2018年，我國(guó)石油表觀消費(fèi)量達(dá)6.48億t，較上年增長(zhǎng)6.95%；原油加工量首破6億t大關(guān)，達(dá)到6.06億t，與上年相比增長(zhǎng)6.7%；成品油產(chǎn)量3.6億t，增長(zhǎng)3.6%；成品油凈出口量再創(chuàng)新高，達(dá)到4 608萬(wàn)t，與上年相比增長(zhǎng)12.8%[1]。新能源有助于緩解能源危機(jī)，并且對(duì)于各個(gè)國(guó)家的節(jié)能減排具有現(xiàn)實(shí)性的重大意義。世界上各個(gè)國(guó)家都在角逐新能源，為自身尋找可持續(xù)發(fā)展的能源戰(zhàn)略，加快滿足經(jīng)濟(jì)發(fā)展中的能源需求。車用乙醇汽油是指在車用乙醇汽油調(diào)合組分油中加入一定量變性燃料乙醇的燃料。2017年9月，經(jīng)國(guó)務(wù)院同意，國(guó)家發(fā)改委、國(guó)家能源局等15部門聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于擴(kuò)大生物燃料乙醇生產(chǎn)和推廣使用車用乙醇汽油的實(shí)施方案》，文件要求[2]：適度發(fā)展糧食燃料乙醇，科學(xué)合理把握糧食燃料乙醇總量，大力發(fā)展纖維素燃料乙醇等先進(jìn)生物液體燃料，滿足持續(xù)增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。根據(jù)上述文件要求：2018年，京津冀及周邊、長(zhǎng)三角、珠三角等大氣污染防治重點(diǎn)區(qū)域開始推廣；2019年實(shí)現(xiàn)全覆蓋；2020年，除軍隊(duì)特需、國(guó)家和特種儲(chǔ)備、工業(yè)生產(chǎn)用油外，全國(guó)基本實(shí)現(xiàn)全覆蓋。因此，乙醇汽油的推廣勢(shì)在必行。

乙醇汽油通過(guò)裝車鶴管被裝入槽車中，隨著液位不斷上升，氣相空間被壓縮，油氣從油槽車中被排出。汽油油氣本身具有毒性，也有麻醉和刺激作用，對(duì)人的呼吸系統(tǒng)、皮膚、眼睛及黏膜有一定刺激作用，影響中樞神經(jīng)，尤其會(huì)對(duì)裝車場(chǎng)所人員的身體健康造成一定的危害，而且排放進(jìn)入大氣的油氣揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）會(huì)造成環(huán)境污染。乙醇汽油揮發(fā)的蒸汽往往易燃、易爆。相關(guān)數(shù)據(jù)表明[3]，在向火車油罐車灌裝汽油時(shí)，即使鶴管在浸沒狀態(tài)下發(fā)油，當(dāng)加注到一半時(shí)，罐車口蒸汽體積分?jǐn)?shù)可達(dá)40%，而發(fā)油過(guò)程中蒸汽體積分?jǐn)?shù)最大可達(dá)到95%。尤其在夏季高溫時(shí)節(jié)，裝車場(chǎng)所積聚的高濃度油氣與空氣形成爆炸性混合氣體，形成嚴(yán)重的安全隱患。國(guó)家統(tǒng)計(jì)局統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，2018年1月—12月，我國(guó)汽油累計(jì)產(chǎn)量為1.4億t，累計(jì)增長(zhǎng)8.1%。裝車過(guò)程中汽油的平均揮發(fā)量為裝車量的1.3‰[4]，如果不采取油氣回收措施，則全年僅一次裝車油氣損失就達(dá)到18.2萬(wàn)t，直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)到十幾億元人民幣，這是相當(dāng)驚人的；而從汽油產(chǎn)品出煉油廠到用戶消費(fèi)終端，實(shí)際充裝過(guò)程要經(jīng)歷油罐儲(chǔ)存、油庫(kù)發(fā)油、罐車卸油、加油站加油等多個(gè)環(huán)節(jié)，油品的損耗更大，造成嚴(yán)重的資源浪費(fèi)。因此，迫切需要研究一種新型的技術(shù)來(lái)解決以上問題。

油氣回收技術(shù)是指在裝卸汽油時(shí)或給車輛加油的過(guò)程中，將揮發(fā)的汽油油氣收集起來(lái)，通過(guò)吸收、吸附或冷凝等方法，使油氣從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)（重新變成為汽油），達(dá)到回收利用的目的[5]。乙醇汽油儲(chǔ)罐一般為內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐，碼頭、鐵路、公路等收油時(shí)，通過(guò)浮盤密封可以很好地控制油氣揮發(fā)，所以成品油庫(kù)的油氣回收主要是指在槽車裝車過(guò)程中，通過(guò)密閉鶴管將揮發(fā)的油氣收集起來(lái)，利用油氣回收裝置，將其由氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)，重新回收使用，達(dá)到節(jié)能增效的目的。

1 油氣回收方法

乙醇汽油蒸發(fā)排放出的是油氣和空氣的混合氣體，目前國(guó)內(nèi)外油氣回收技術(shù)從原理上分為4種（或者是基于這4種方法的組合），分別為吸收法、吸附法、冷凝法及膜分離法。

1.1 吸收法

吸收法主要利用混合氣體中油氣、空氣在吸收劑中的溶解度的不同，實(shí)現(xiàn)油氣與空氣的分離。裝車過(guò)程的油氣和空氣混合氣經(jīng)集氣管引進(jìn)吸收塔，與塔頂噴淋下來(lái)的吸收劑接觸，吸收劑吸收混合氣中的油氣部分，空氣部分從塔頂排放至大氣中。吸收有油氣的富吸收劑進(jìn)入真空解吸罐解吸，再生后的貧吸收劑用溶劑泵送至塔頂噴淋系統(tǒng)繼續(xù)循環(huán)使用。解吸后的油氣被真空泵送至再吸收塔，與塔頂噴淋下的貧汽油接觸；貧汽油吸收了絕大多數(shù)的油氣，未被吸收的少量油氣由塔頂再進(jìn)入吸收塔循環(huán)。吸收油氣的富汽油從塔底經(jīng)泵送回低標(biāo)號(hào)汽油儲(chǔ)罐,該方法中，吸收劑的性質(zhì)對(duì)吸收過(guò)程有直接影響，因此研究出高效的吸收劑成為該技術(shù)的關(guān)鍵。常州大學(xué)、中國(guó)石化股份有限公司九江分公司和中石化洛陽(yáng)工程有限公司共同開發(fā)出溶劑吸收法油氣回收技術(shù)，全部設(shè)備國(guó)產(chǎn)化。工業(yè)應(yīng)用表明：裝置運(yùn)行平穩(wěn)、安全可靠，油氣回收率達(dá)到95%以上，裝車臺(tái)周圍環(huán)境總烴質(zhì)量濃度達(dá)到國(guó)家環(huán)保要求[6]。吸收法工藝流程見圖1。

圖1 吸收法油氣回收工藝流程

1.2 吸附法

吸附法主要利用吸附劑與混合氣體中油氣、空氣結(jié)合力的不同，實(shí)現(xiàn)油氣與空氣的分離。裝車過(guò)程中，油氣和空氣混合氣經(jīng)集氣管進(jìn)入吸附罐A，混合氣中油氣與吸附劑接觸并滲入吸附劑的孔隙中，而空氣不能被吸附，只能通過(guò)呼吸閥排出；當(dāng)吸附劑達(dá)到飽和時(shí)，干式真空泵利用真空將油氣脫附并將脫附后的油氣送入回收塔，與塔頂噴淋下的貧汽油接觸，貧汽油可吸收絕大部分的油氣，未被吸收的少量油氣由塔頂再進(jìn)入吸收罐循環(huán)，吸收油氣的富汽油從塔底經(jīng)泵送回低標(biāo)號(hào)汽油儲(chǔ)罐。系統(tǒng)設(shè)有兩個(gè)吸附罐（互為備用），當(dāng)一臺(tái)需要脫附時(shí)，另外一臺(tái)自動(dòng)轉(zhuǎn)變?yōu)槲綘顟B(tài)。吸附劑的好壞直接影響吸附的效果，常規(guī)吸附劑中，活性炭及其改進(jìn)型材料具有較為明顯的優(yōu)點(diǎn)，且技術(shù)成熟、成本低廉，因此可作為首選對(duì)象來(lái)考察。根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)介紹，活性炭的油氣吸附量主要取決于其比表面積和孔徑分布[7]。物理吸附的強(qiáng)度基本上與材料的比表面積成正比，而合理的孔徑分布將有利于活性炭多次循環(huán)使用后維持較高的吸附率。中石化上海閔行油庫(kù)、中石化上海楊浦油庫(kù)、上海零星危險(xiǎn)化學(xué)品物流有限公司均采用吸附工藝進(jìn)行油氣回收，工藝流程見圖2。

圖2 吸附法油氣回收工藝流程

1.3 膜分離法

膜分離法主要是利用混合氣體中油氣、空氣分子大小的不同及在薄膜內(nèi)的滲透速率的不同來(lái)使混合氣中的油氣優(yōu)先透過(guò)膜得以“脫除”回收，而空氣則被選擇性地截留。裝車中的混合氣體經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)加壓后進(jìn)入吸收塔，與塔頂噴淋下的貧汽油接觸，貧汽油吸收了約70%的油氣；吸收油氣的富汽油泵送回低標(biāo)號(hào)汽油儲(chǔ)罐，未被吸收的油氣進(jìn)入膜分離器分離，膜分離滯留側(cè)的空氣排入大氣，分離后的油氣返回壓縮機(jī)與裝車的油氣重新進(jìn)入壓縮機(jī)循環(huán)。膜分離法的回收效率跟油氣體積分?jǐn)?shù)、預(yù)壓縮的壓力、膜的結(jié)構(gòu)及其材料的選擇性能有關(guān)。目前上海中油靈廣加油站有限公司和上海中油上中油氣站有限公司采用了膜法油氣回收技術(shù)，工藝流程見圖3。

圖3 膜分離法油氣回收工藝流程

1.4 冷凝法

冷凝法油氣回收利用混合氣體在不同溫度下蒸汽壓的差異，通過(guò)冷卻將油氣與空氣逐步冷凝從而分離開來(lái)。裝車過(guò)程的油氣和空氣混合氣經(jīng)集氣管經(jīng)過(guò)制冷系統(tǒng)的預(yù)冷器脫去氣體中絕大部分水蒸氣，然后油氣經(jīng)過(guò)多級(jí)冷卻后得到大部分富油和少量水，最后經(jīng)過(guò)油水分離器，得到純凈富汽油并泵送回低標(biāo)號(hào)汽油儲(chǔ)罐。冷凝技術(shù)的核心是研究高效節(jié)能的壓縮機(jī)，工藝流程見圖4。據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)[8]介紹，當(dāng)冷卻器逐級(jí)從-40℃降溫至-110℃時(shí)，隨溫度降低，回收效率不斷增大，當(dāng)冷凝溫度達(dá)到-120℃時(shí)，回收效率達(dá)到99%；冷凝法通常采用撬裝設(shè)備，占地面積小，由于油氣貧油噴淋，油氣管道單獨(dú)且密封，不與外界接觸，且現(xiàn)有壓縮機(jī)、電控系統(tǒng)均是防爆系統(tǒng)，因此該裝置為本安型設(shè)備，安全性較好。目前中海油上海寶山月浦加油站油庫(kù)采用該工藝進(jìn)行油氣回收處理。

圖4 冷凝法油氣回收工藝流程

1.5 油氣回收方法比較

4種油氣回收技術(shù)采用不同的工藝，各有自己的特點(diǎn)：吸收法與吸附法工藝類似，關(guān)鍵問題是開發(fā)出高效的吸附劑和吸收液；冷凝法需要較低的溫度，由單純的制冷劑制冷，尾氣排放質(zhì)量濃度并不能達(dá)標(biāo)，一般需采用液氮冷卻，功耗較大；膜分離法工藝流程簡(jiǎn)單，適用范圍廣，對(duì)環(huán)境不存在二次污染，但是裝置工藝造價(jià)較高，用于分離的膜技術(shù)是研究的核心。結(jié)合國(guó)內(nèi)外發(fā)展情況，黃維秋等[9]對(duì)國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口油氣回收設(shè)備進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)綜合比較，比較項(xiàng)目包含進(jìn)口及出口油氣體積分?jǐn)?shù)，設(shè)備投資、使用壽命、安全性等11項(xiàng)指標(biāo)，最后進(jìn)行綜合評(píng)分。這種方法為油氣回收方法選型提供了參考依據(jù)。

2 工藝及管道設(shè)計(jì)

2.1 工程概況

目前車用乙醇汽油儲(chǔ)罐大多為普通汽油儲(chǔ)罐改造而成，乙醇是一種極性物質(zhì)，極易吸收空氣中的水分，當(dāng)車用乙醇汽油中水分含量超標(biāo)時(shí)，乙醇汽油的羥基會(huì)與烴類介質(zhì)中的水分子之間形成氫鍵，導(dǎo)致油相、醇相和水相發(fā)生分離[10]。相分離與水含量和操作溫度有關(guān)，在相同條件下，車用乙醇汽油中的水含量越高，相分離溫度越高，越容易發(fā)生相分離，因此人孔、量油孔、透光孔均應(yīng)設(shè)置防水措施，且在卸車氣相空間設(shè)置干燥劑，裝卸平臺(tái)設(shè)置擋雨棚[11]。

2007年8月開始實(shí)施的GB 20950—2007《儲(chǔ)油庫(kù)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、GB 20951—2007《汽油運(yùn)輸大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和GB 20952—2007《加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等3項(xiàng)關(guān)于油氣污染物排放控制的標(biāo)準(zhǔn)，要求對(duì)儲(chǔ)油庫(kù)、油槽車、加油站3個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行配套的綜合治理,其中加油站和油庫(kù)油氣回收處理裝置油氣排放質(zhì)量濃度均≤25 g/m3,且油庫(kù)處理裝置的油氣回收效率≥95%。

某油庫(kù)設(shè)有2000 m3油罐3座，1000 m3油罐3座，800 m3油罐1座，總?cè)萘? 800 m3，屬于四級(jí)石油庫(kù)；油庫(kù)通過(guò)碼頭水路收油后利用槽車進(jìn)行公路發(fā)油，主要經(jīng)營(yíng) E92#，E95#乙醇汽油及 0#（-10#）柴油。油庫(kù)基本數(shù)據(jù)如表1所示。

表1 油庫(kù)基本數(shù)據(jù)

油庫(kù)發(fā)油平臺(tái)設(shè)有8個(gè)發(fā)油車位，其中4個(gè)車位用于灌裝乙醇汽油，4個(gè)用于灌裝柴油。灌裝均采用下裝密閉鶴管，發(fā)油鶴管公稱直徑均為DN100，發(fā)油平臺(tái)采用自動(dòng)定量裝車控制與油罐車液位自動(dòng)檢測(cè)、報(bào)警及控制兩級(jí)保護(hù)，整套系統(tǒng)通過(guò)裝車泵與流量計(jì)、液位計(jì)、靜電接地設(shè)施進(jìn)行聯(lián)鎖控制，當(dāng)流量計(jì)到達(dá)設(shè)定值時(shí)，油泵自動(dòng)停止且末端的電液閥自動(dòng)關(guān)閉?，F(xiàn)對(duì)該油庫(kù)發(fā)油平臺(tái)采用活性炭吸附法進(jìn)行油氣回收系統(tǒng)的設(shè)計(jì)，根據(jù)活性炭吸附原理繪制油氣回收工藝流程圖，見圖5。

圖5 石油庫(kù)油氣回收系統(tǒng)工藝流程圖

乙醇汽油裝車泵型號(hào)為100GY25A，額定流量為85 m3/h，揚(yáng)程為18.1 m，2根下裝鶴管用于灌裝92#乙醇汽油，另外2根用于灌裝95#乙醇汽油。乙醇汽油發(fā)油總量為340 m3/h，根據(jù)Q/SH 0117—2007《油氣回收系統(tǒng)工程技術(shù)導(dǎo)則》，油氣回收處理裝置的油氣處理能力根據(jù)以下公式確定：

式中：Q——乙醇汽油裝車設(shè)施計(jì)算排氣量，m3/h；

k——乙醇汽油發(fā)油鶴管的同時(shí)工作系數(shù)，此處取值范圍為0.6～1.0；

Σq——所有乙醇汽油發(fā)油鶴管排氣量之和，m3/h。

乙醇汽油發(fā)油鶴管的同時(shí)工作系數(shù)取0.8，由于采用密閉下裝鶴管裝油，油氣排氣量之和Σq為272 m3/h，考慮到油庫(kù)以后擴(kuò)容發(fā)展的需求，設(shè)計(jì)時(shí)選用油氣處理量為300 m3/h。根據(jù)Q/SH 0117—2007：發(fā)油鶴管直徑為DN100；油氣回收支管尺寸比發(fā)油鶴管直徑小一個(gè)規(guī)格，為DN80；油氣回收主管道的直徑根據(jù)油罐車的承壓能力、油氣回收處理裝置及其油氣回收管道系統(tǒng)允許的壓力損失，經(jīng)水力計(jì)算確定，可參照表2，選取DN200。

當(dāng)發(fā)油鶴管向油槽車發(fā)油時(shí)，油槽車的氣相部分不斷減少，油氣通過(guò)油氣回收管道進(jìn)入回收處理裝置。油氣首先到吸附罐中被活性炭吸附，然后利用真空泵將吸附氣體從活性炭中脫附出來(lái)，進(jìn)入回收塔，在回收塔中，通過(guò)貧油噴淋將油氣溶解，得到富油后，利用回油泵回到E92#汽油儲(chǔ)罐（低標(biāo)號(hào)汽油儲(chǔ)罐）中，這樣形成一個(gè)封閉的循環(huán)，從而將油氣的揮發(fā)降到最低。

表2 油氣回收主管道直徑選取表

2.2 設(shè)計(jì)及選型注意問題

油氣回收管道的坡度要求。油氣回收管道的水平段應(yīng)坡向油氣回收處理裝置，并設(shè)有不小于5‰的坡度，主管道水平段變徑時(shí)需要注意偏心異徑接頭的使用，防止積液。當(dāng)發(fā)油平臺(tái)與油氣回收處理裝置距離較遠(yuǎn)，管道不能滿足坡度要求時(shí)，需要在發(fā)油平臺(tái)與油氣回收處理裝置之間的管道最低點(diǎn)處設(shè)置凝液罐，防止管道凝液導(dǎo)致氣相管路產(chǎn)生堵塞。

回氣支管與主管的密閉連接。油氣回收主管道與各汽油裝車鶴管的回氣管相連接，產(chǎn)生較多的支管。為了防止氣相管路的逆向流動(dòng)，在支管道末端安裝收發(fā)油控制信號(hào)聯(lián)鎖的電磁閥或止回閥，當(dāng)停止發(fā)油時(shí)，電磁閥門可以自動(dòng)關(guān)閉；如果選擇止回閥，其開啟壓力必須能夠保證油氣的正常通過(guò)。為了防止油氣流動(dòng)產(chǎn)生靜電，需要在各支管與主管之間安裝阻火器，同時(shí)在氣相管道安裝干燥劑。

油氣回收管的接口需安裝帶有自密封功能的干式分離閥，其標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)符合APIRP 1 004-2 003的要求。該閥門連接方便、快捷，脫開時(shí)自密封，無(wú)油氣泄露。油氣回收主管應(yīng)設(shè)置供油氣回收處理裝置故障或檢修時(shí)用的排氣管。該排氣管道的直徑比主管道的直徑小2個(gè)規(guī)格，排氣管管口應(yīng)高出地面4 m以上，并應(yīng)在操作方便的位置安裝1個(gè)截?cái)嚅y，排氣管管口應(yīng)安裝帶擋雨帽的阻火器。

2.3 經(jīng)濟(jì)效果分析

設(shè)計(jì)考慮采用的油氣回收處理裝置處理量為300 m3/h，功率為50 kW，活性炭用量為5.0 t，占地面積為48.7 m2，油庫(kù)汽油全年發(fā)油量約為10萬(wàn)t；汽油密度取710 kg/m3，油氣揮發(fā)量按照公路發(fā)油量的0.1%折算成液態(tài)汽油[12]，回收率按照98%計(jì)算，工業(yè)用電按照1.01元/（kW·h）計(jì)算，汽油價(jià)格為0.85萬(wàn)元/t，設(shè)備投資約為250萬(wàn)元，工藝管道及土建安裝費(fèi)用約為45萬(wàn)元。

全 年 用 電 費(fèi) 用 ：52×(100 000/0.71/300)×1.01=24657元

全年油氣回收效益：100 000×0.1%×8 500×0.98=833000元

全年直接經(jīng)濟(jì)效益：833000-24657=808343元

靜態(tài)投資回收期：（250+45）/80.8343=3.65 年

由此可以看出，油庫(kù)安裝油氣回收設(shè)備后，扣除設(shè)備日常維修保養(yǎng)費(fèi)用，并考慮到設(shè)備的折舊損耗，該方案只要4～5年便可以收回成本，經(jīng)濟(jì)效益非常顯著。

3 結(jié)語(yǔ)

油氣回收技術(shù)在油庫(kù)中的應(yīng)用具有重要意義，對(duì)于油氣回收處理裝置的選擇，需要從油氣回收效率、現(xiàn)場(chǎng)平面布置、經(jīng)濟(jì)投入合理性等方面進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。對(duì)于不同場(chǎng)合的油氣回收方法的選用，需因地制宜，綜合分析。由于乙醇汽油的特殊性，必須注意防水，在油氣回收設(shè)計(jì)中需要加強(qiáng)以保證汽油的質(zhì)量。希望該研究能對(duì)乙醇汽油的油氣回收應(yīng)用提供一些借鑒。