董天龍, 王慧
(云南錫業(yè)股份公司大屯錫礦分公司, 云南個(gè)舊 661000)
我國(guó)銅資源貧乏,遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足經(jīng)濟(jì)社會(huì)需求,70%以上的銅依賴(lài)進(jìn)口,必需研究高效的選礦技術(shù)提高我國(guó)銅礦資源的綜合利用水平,在成礦過(guò)程中,磁黃鐵礦、黃鐵礦、黃銅礦常常共生在一起,形成銅硫共生礦,其中黃鐵礦與黃銅礦性質(zhì)接近,兩者之間的連生嵌布關(guān)系最為密切,致部分銅礦物在銅硫分離過(guò)程中損失于硫精礦,尤其是對(duì)于銅品位較高,銅礦物以細(xì)粒嵌布于黃鐵礦的礦石,硫精礦含銅普遍較高,需要細(xì)磨后進(jìn)一步進(jìn)行分離和選別[1-4]。
云錫某選廠主要處理錫銅多金屬硫化礦。主要產(chǎn)品為銅精礦、粗錫精礦、硫精礦等。主要選別流程為浮—重選別流程,先將原礦磨至-200目占55%~60%時(shí)選別出銅硫混合精礦后再細(xì)磨后進(jìn)行分離,浮選尾礦進(jìn)行活化后除硫,除硫尾礦再進(jìn)入搖床進(jìn)行選別,為減少錫的過(guò)粉碎情況,選銅時(shí),粒度偏粗,導(dǎo)致一部分粗粒連生體無(wú)法上浮而混入硫精礦中,通過(guò)取樣考察分析,該點(diǎn)硫精礦含銅品位在0.2%~1.0%之間,從綜合利用礦產(chǎn)資源的角度考慮,可采用一定的方法對(duì)該硫精礦中的銅進(jìn)行綜合回收。
本文針對(duì)該硫精礦的進(jìn)行礦石性質(zhì)分析,小型條件試驗(yàn)和工藝流程試驗(yàn)和閉路試驗(yàn),最終確定了采用磁-浮的工藝流程,從該硫精礦中回收銅和低砷硫精礦。
該礦樣采自某錫銅硫化礦選廠硫再選硫精礦,其化學(xué)多元素分析和銅相分析結(jié)果見(jiàn)下表1和表2。
表1 硫精礦多元素分析結(jié)果 /%
表2 銅物相分析結(jié)果 /%
表3 硫精礦粒度組成分析結(jié)果/%
從表1和表2中可以看出,該硫精礦主要可回收的礦物為銅,含銅0.990%,但有害元素砷含量較高,含砷3.95%,屬于高砷硫精礦,其售價(jià)較低,銷(xiāo)售困難。礦石中42.02%的銅賦存于活性硫化銅中,49.70%的銅賦存于原生硫化銅中,氧化率為8.28%,活性硫化銅偏高,會(huì)給銅、硫、砷的分離帶來(lái)較大影響,從表3可以看出,該硫精礦粒度偏粗,銅品位出現(xiàn)明顯的偏析現(xiàn)象,+0.074mm粒級(jí)產(chǎn)率為49.64%,銅金屬率為74.16%,需要細(xì)磨后進(jìn)行分離選別。
采用顯微鏡對(duì)樣品進(jìn)行了礦物定量檢測(cè)分析,結(jié)果見(jiàn)表4。
從表4中可以看出,硫精礦中的礦物組成較多,主要目的礦物為銅礦物,主要有黃銅礦、其次為斑銅礦和銅蘭,硫礦物主要為黃鐵礦,其次為磁黃鐵礦,其毒砂的含量也較高,且含有一部分砷黝銅礦,還有一部分錫石和黝錫礦,主要的脈石礦物有石英、長(zhǎng)石、云母、綠泥石等,經(jīng)鏡下鑒定,銅礦物和黃鐵礦關(guān)系密切,基本以粗粒連生體存在,磁黃鐵礦中含銅較少[5]。
表4 硫精礦定量檢測(cè)分析結(jié)果 /%
根據(jù)該硫精礦性質(zhì)分析結(jié)果,有用礦物為黃銅礦、其次為斑銅礦和銅蘭;礦物量最大的為黃鐵礦,其次為磁黃鐵礦和毒砂,脈石礦物為石英、長(zhǎng)石和云母等。根據(jù)磁黃鐵礦具有磁性,而銅礦物沒(méi)有磁性的特點(diǎn),先采用磁選去除一部分磁黃鐵礦,以便更好的進(jìn)行銅的選別。故采用先磁選、再浮選的回收方案。
磁選采用XCRS-Φ400×240電磁濕法多用鼓形弱磁選機(jī)進(jìn)行,試驗(yàn)流程見(jiàn)圖1,結(jié)果見(jiàn)表5。
從表5的磁選試驗(yàn)結(jié)果分析,銅、砷富集在非磁性產(chǎn)品中,硫、鐵富集在磁性產(chǎn)品中,隨著磁場(chǎng)強(qiáng)度增加,磁性產(chǎn)品產(chǎn)率逐步增加,磁性產(chǎn)品中的含銅金屬逐步增加,綜合分析,認(rèn)為磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.1T時(shí)指標(biāo)較好,非磁性產(chǎn)品中銅品位由0.745%提升至1.006%,銅回收率為90.58%,且可以產(chǎn)出約32.93%的含鐵為57.47%,含硫37.22%,含砷為0.184%的低砷高鐵硫精礦作為產(chǎn)品直接銷(xiāo)售,且價(jià)格較好。但磁選后,非磁性產(chǎn)品中砷品位由4.53%升高至6.66%,這會(huì)給銅砷分離帶來(lái)不利影響。
圖1 磁選試驗(yàn)流程圖
圖2 試驗(yàn)流程圖
表5 磁選試驗(yàn)結(jié)果/%
將磁選后的非磁性產(chǎn)品進(jìn)行浮選銅試驗(yàn)研究,經(jīng)礦鑒分析,銅基本以粗粒連生體的形式存在,首先進(jìn)行磨礦細(xì)度試驗(yàn),由于硫精礦中,砷、鐵礦物含量也較高,進(jìn)而影響銅精礦品位,根據(jù)本廠選銅的經(jīng)驗(yàn),主要采用石灰+亞硫酸鈉+腐殖酸鈉抑制砷、鐵礦物,其試驗(yàn)流程和試驗(yàn)條件如圖2所示,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。
從表6中的試驗(yàn)結(jié)果分析,磨礦粒度從-400目占65%增加到85%,精礦銅品位隨之升高,銅回收率呈下降趨勢(shì),但砷回收率也隨之降低。綜合考慮銅品位、回收率,以及銅精礦降砷的需要,認(rèn)為該物料入選粒度磨至-400目占85%為宜。
在浮選過(guò)程中,礦漿濃度的大小不僅影響精礦品位和回收率,而且影響到藥劑消耗和水電消耗,,為確定適宜的礦漿濃度,開(kāi)展浮選濃度試驗(yàn)研究,其流程及藥劑條件見(jiàn)圖2,磨礦細(xì)度為-400目占85%,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7。
從浮選濃度對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果分析,浮選濃度從30%提高到40%,精礦銅品位隨著降低,回收率呈上升趨勢(shì),砷回收率也隨之提高。綜合考慮銅品位、回收率,以及銅精礦降砷的需要,以及生產(chǎn)過(guò)程中較容易達(dá)到的濃度,選擇浮選濃度為35%開(kāi)展試驗(yàn)。
根據(jù)礦樣性質(zhì),結(jié)合同類(lèi)礦樣選礦藥劑的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),以及本廠所使用過(guò)的選銅藥劑,選擇以混基黃藥、乙基黃藥、Z-200、9030作捕收劑進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)流程及藥劑條見(jiàn)圖2,磨礦細(xì)度-400目占85%,浮選濃度為35%,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表8。
從捕收劑種類(lèi)對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果分析,在條件相同情況下,Z-200捕收劑精礦回收率較高,但銅品位最低,雜質(zhì)砷的含量最高;乙基黃藥的銅精礦品位最高,含砷最低,9030、混基黃藥和乙基黃藥銅回收率相近,綜合考慮銅品位、回收率,以及銅精礦降砷的需要,選擇乙基黃藥開(kāi)展用量條件試驗(yàn)。
為了確定乙基黃藥的的最佳用量,開(kāi)展了捕收劑的用量試驗(yàn),試驗(yàn)流程及條件見(jiàn)圖2,磨礦細(xì)度-400目占85%,浮選濃度為35%,捕收劑乙基黃藥的用量分別為35g/t、49g/t、62g/t,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表9。從乙基黃藥的用量試驗(yàn)結(jié)果分析,隨著用量增加,其產(chǎn)率變化不大,銅回收率變化不大,當(dāng)乙基黃藥用量為49g/t時(shí),銅精礦中砷金屬率含量最少,故捕收劑乙基黃藥的用量為49g/t。
在條件試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,開(kāi)展全流程開(kāi)路試驗(yàn),經(jīng)過(guò)一次粗選,五次精選,選出銅精礦,其中磨礦細(xì)度-0.037mm占85%,浮選濃度35%,在磨機(jī)中加入石灰2770g/t,亞硫酸鈉830g/t,腐殖酸鈉550g/t,粗選捕乙基黃藥49g/t,730A用量為15g/t,精選只采用石灰進(jìn)行調(diào)漿,其試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表10。從表10全流程開(kāi)路試驗(yàn)結(jié)果分析,采用優(yōu)化出的條件,經(jīng)一次粗選五次精選的工藝流程,開(kāi)路試驗(yàn)可獲得銅精礦品位10.63%左右,回收率61.99%的指標(biāo),銅精礦含砷1.881%。
表6 磨礦細(xì)度試驗(yàn)結(jié)果/%
表7 浮選濃度試驗(yàn)結(jié)果 /%
表8 捕收劑種類(lèi)試驗(yàn)結(jié)果 /%
表9 捕收劑用量試驗(yàn)結(jié)果 /%
通過(guò)試驗(yàn)研究確定了藥劑制度和流程工藝后,開(kāi)展全流程小型閉路試驗(yàn)研究,采用先磁選后浮選銅的方式,磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.1T,磁選試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表11。
將磁選后的非磁產(chǎn)品進(jìn)行五次閉路試驗(yàn),試驗(yàn)藥劑及流程見(jiàn)圖2,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表12。從表12可以看出,閉路試驗(yàn)獲得銅精礦品位12.96%,回收率69.45%,銅精礦含砷1.878%的指標(biāo),且可以直接產(chǎn)出約31.61%的低砷硫精礦直接銷(xiāo)售。
每噸高砷硫精礦的售價(jià)僅為40元/噸,低砷硫精礦售價(jià)為300元/噸,通過(guò)多次取樣分析,該處硫精礦平均銅品位按0.783%算,銅精礦品位按12%(35594元/噸金屬)計(jì)算,考慮到銅回收率的波動(dòng),銅作業(yè)回收率按55%計(jì)算,每1噸硫精礦含銅可產(chǎn)生效益:1×0.783%×55%×35594元=153.29元,每1噸硫精礦可產(chǎn)低砷硫精礦0.316噸,效益為94.8元,每噸硫精礦的藥劑成本為5.64元,根據(jù)本廠的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),其水、電、材耗等成本約為28.83元/噸,則每噸高砷硫精礦經(jīng)選別后可獲得收益213.62元。
(1)該硫精礦的有用礦物為黃銅礦、其次為斑銅礦和銅蘭,礦物量最大的為黃鐵礦,其次為磁黃鐵礦和毒砂,脈石礦物為石英、長(zhǎng)石和云母等,經(jīng)鏡下鑒定銅礦物和與黃鐵礦關(guān)系密切,基本以粗粒連生體存在。
(2)該硫精礦中含有一部分磁黃鐵礦,在選別前可采用磁選去除,一方面可以提高銅的入選品位,另一方面可以產(chǎn)出一部分低砷硫精礦,由于銅礦物與黃鐵礦致密共生,需細(xì)磨后進(jìn)行選別,該硫精礦中含砷品位為3.95%,在選銅時(shí)需注意對(duì)砷進(jìn)行抑制。
表10 開(kāi)路試驗(yàn)結(jié)果 /%
表11 磁選試驗(yàn)結(jié)果 /%
圖2 閉路試驗(yàn)流程圖
表12 磁選試驗(yàn)結(jié)果 /%
(3)對(duì)該高砷硫精礦先進(jìn)行磁選,產(chǎn)出約31.61%的低砷硫精礦,非磁性產(chǎn)品再進(jìn)行細(xì)磨后選銅,采用石灰+亞硫酸鈉+腐殖酸鈉作抑制劑,采用一粗五精的選別流程,全流程最終可獲得銅品位12.96%,銅回收率69.45%,銅精礦含砷1.878%的良好指標(biāo),每噸高砷硫精礦經(jīng)選別后可獲得收益213.62元。
(4)該銅精礦中,含砷品位偏高,其主要原因可能是:①硫精礦中毒砂與黃鐵礦性質(zhì)相近,且礦漿中有較多的游離Cu2+,活化了毒砂,造成硫化銅礦物與毒砂的可浮性相近,很難分離。②硫化銅礦物中有部分砷黝銅礦。