趙成林，王佛嬌，程小會(huì)，江 林，陳麗金

（廣州市農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，廣州 511462）

蟲(chóng)螨腈（chlorfenapyr）為取代芳基吡咯類(lèi)殺蟲(chóng)、殺螨劑，具有胃毒、觸殺作用與內(nèi)吸活性，用于蔬菜、水果等作物[1-2]。蟲(chóng)酰肼（tebufenozide），為蛻皮激素類(lèi)殺蟲(chóng)劑，主要用于防治蔬菜及果樹(shù)上的鱗翅目幼蟲(chóng)[3-4]。目前蟲(chóng)螨腈[5]、蟲(chóng)酰肼[6]單劑分析方法已有研究，但兩者復(fù)配制劑的液相色譜分析方法未見(jiàn)報(bào)道。本文建立利用液相色譜法同時(shí)檢測(cè)28%蟲(chóng)螨·蟲(chóng)酰肼懸浮劑中的蟲(chóng)螨腈、蟲(chóng)酰肼的分析方法，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，是較為實(shí)用的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

蟲(chóng)螨腈標(biāo)準(zhǔn)品（99%）、蟲(chóng)酰肼標(biāo)準(zhǔn)品（99.3%），沈陽(yáng)化工研究院有限公司；超純水；甲醇（色譜純）；28%蟲(chóng)螨·蟲(chóng)酰肼懸浮劑，京博農(nóng)化科技有限公司。

1.2 儀器

高效液相色譜儀：Agilent 1260 C18色譜柱（150 mm×4.6 mm，5 μm），具可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器，超聲波清洗機(jī)。

1.3 液相色譜條件

流動(dòng)相：甲醇＋水（體積比8∶2）；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；檢測(cè)波長(zhǎng)：260 nm；進(jìn)樣體積：20 μL；保留時(shí)間：蟲(chóng)酰肼約為3.00 min，蟲(chóng)螨腈約為4.72 min。蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼標(biāo)樣及樣品的典型液相色譜圖見(jiàn)圖1、圖2。

圖1 標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖2 28%蟲(chóng)螨·蟲(chóng)酰肼懸浮劑高效液相色譜圖

1.4 測(cè)定步驟

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼標(biāo)樣各0.05 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇溶解，超聲溶解后，定容至刻度，搖勻備用，制得蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼標(biāo)樣溶液。

1.4.2 樣品溶液的配制

準(zhǔn)確稱取蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼試樣各0.05 g（精確至0.000 2 g），分別置于50 mL容量瓶中，加入20 mL甲醇溶解，超聲溶解后，用甲醇定容至刻度，搖勻備用。

1.4.3 測(cè)定

按上述色譜條件，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，待相鄰2針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%時(shí)，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣測(cè)定。

1.4.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液及其前后2針標(biāo)樣溶液中蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：A1為標(biāo)樣溶液中蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）峰面積的平均值，mAU·s；A2為試樣溶液中蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）峰面積的平均值，mAU·s；m1為蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為試樣的質(zhì)量，g；P為標(biāo)樣中蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的選擇

選擇甲醇、水按照不同比例進(jìn)行試驗(yàn)，當(dāng)甲醇和水的體積比為8∶2時(shí)，峰形對(duì)稱，分離效果理想，出峰時(shí)間適中。

2.2 分析方法的線性相關(guān)性測(cè)定

準(zhǔn)確吸取蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼標(biāo)樣溶液各0.05、0.25、0.50、2.50、5.00 mL，分別置于50 mL容量瓶中，用甲醇定容，搖勻，備用。在上述色譜條件下，測(cè)得其相應(yīng)的峰面積值，以蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，蟲(chóng)螨腈（或蟲(chóng)酰肼）的峰面積為縱坐標(biāo)，得線性關(guān)系曲線，見(jiàn)圖3、圖4。蟲(chóng)螨腈線性方程為y=12.219x-1.357 1，R2=0.999 5；蟲(chóng)酰肼線性方程為y=18.84x-4.399 1，R2=0.999 2。

圖3 蟲(chóng)螨腈線性關(guān)系曲線

圖4 蟲(chóng)酰肼線性關(guān)系曲線

2.3 分析方法的精密度測(cè)定

稱取同一批樣品，在上述色譜操作條件下，進(jìn)行6次平行測(cè)定，精密度的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.023、0.020，變異系數(shù)分別為0.29%、0.10%。結(jié)果表明該方法精密度良好。

表1 精密度測(cè)定結(jié)果

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度測(cè)定

采用標(biāo)樣添加法，在已知含量的試樣中，加入不同質(zhì)量的蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼標(biāo)準(zhǔn)品，配制成5個(gè)已知試樣，在相同的色譜操作條件下，測(cè)得蟲(chóng)螨腈和蟲(chóng)酰肼的平均回收率分別為99.4%和99.2%，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

建立了高效液相色譜法，同時(shí)測(cè)定28%蟲(chóng)螨·蟲(chóng)酰肼懸浮劑中有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。該方法準(zhǔn)確度和精密度較好，線性關(guān)系良好，操作簡(jiǎn)單方便，可滿足日常產(chǎn)品檢驗(yàn)的要求。