吳霖 文國(guó)濤

摘要：本文在分析了超臨界水氧化技術(shù)工藝原理的基礎(chǔ)上，闡述了該工藝在城市固廢中的應(yīng)用效果，針對(duì)工藝自身存在的不足提出了優(yōu)化措施。

關(guān)鍵詞：超臨界水氧化;固體廢物;應(yīng)用

中圖分類號(hào)：X705 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2019）08-00-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2019.08.055

Review on the application of supercritical water oxidation technology in urban solid waste treatment

Wu Lin，Wen Guotao

（Anhui Environmental Science Research Institute， Hefei Anhui 230071， China）

Abstract： Based on the analysis of the process principle of supercritical water oxidation technology， this paper expounds the application effect of the process in urban solid waste， and proposes optimization measures for the shortcomings of the process itself.

Key words： Supercritical water oxidation; Solid waste; Application

近年來(lái)，隨著工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程的加快，我國(guó)的城市固廢產(chǎn)生量呈現(xiàn)出逐漸增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。根據(jù)生態(tài)環(huán)保部發(fā)布的《2018年全國(guó)大、中城市固體廢物污染環(huán)境防治年報(bào)》公布的數(shù)據(jù)顯示：2017年，全國(guó)202個(gè)大、中城市一般固廢、工業(yè)危廢、醫(yī)療廢物和生活垃圾產(chǎn)生量分別為13.1億t、0.401億t、78.1萬(wàn)t和2.19億t，較上一年度均有不同程度增長(zhǎng)。固廢的處理應(yīng)堅(jiān)持：減量化、資源化和無(wú)害化原則，通過預(yù)處理（破碎、固化、分選等）、填埋、焚燒、堆肥等，實(shí)現(xiàn)“三化”處理效果。

1 超臨界水氧化技術(shù)原理介紹

1.1 工藝原理

超臨界水氧化技術(shù)（SCWO），將超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)，實(shí)現(xiàn)有機(jī)物氧化分解。超臨界水使氧化劑、有機(jī)物、水形成都是一相，解決了相間物質(zhì)傳輸阻力，使固相、氣相間的多相反應(yīng)成為單相反應(yīng)下進(jìn)行。SCWO反應(yīng)條件：溫度達(dá)到400～600℃，壓力30～50MPa，在極短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)成分破壞效果，且反應(yīng)的非常徹底，去除率達(dá)99%以上。超臨界水氧化反應(yīng)后，有機(jī)化合物氧化成二氧化碳和水，磷、硫轉(zhuǎn)換成硫酸鹽、磷酸鹽。氯轉(zhuǎn)化為氮?dú)饣蚵入x子金屬鹽。

1.2 超臨界水特點(diǎn)

超臨界水傳輸性質(zhì)及物理特點(diǎn)介于液體與氣體之間，與普通水相比，粘度較低、密度易改變、極性較小、易擴(kuò)散、表面張力較低等等特點(diǎn)。且在室溫水中難溶的化合物超臨界氧化技術(shù)條件下易溶，也對(duì)某些室溫易溶下化合物在超臨界氧化技術(shù)條件下難溶。對(duì)有機(jī)物溶解度較高，鹽類溶解度則較低。

1.3 超臨界水氧化技術(shù)優(yōu)點(diǎn)

采取超臨界水氧化技術(shù)處理城市固廢具有：（1）處理效率高。SCWO處理工藝中形成的碳?xì)浠衔铩⑺w以及氧氣均為一相，無(wú)傳質(zhì)阻力，具有很高氧化效率，對(duì)有機(jī)物的去除效果能夠達(dá)到99%。（2）設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。SCWO能夠使固廢在超臨界水環(huán)境中實(shí)現(xiàn)均相反應(yīng)，速率快，停留時(shí)間低于60s，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，體積小，投入低。（3）沒有二次污染。SCWO是在封閉的環(huán)境中進(jìn)行，固廢中的有毒、有害及難降解有機(jī)物在高溫、適當(dāng)壓力和停留時(shí)間條件下氧化成CO2、H2O，以及磷酸鹽、硫酸鹽等無(wú)機(jī)組分。（4）能源節(jié)約效果。SCWO處理城市固廢，在有機(jī)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)>2%會(huì)發(fā)生自熱反應(yīng)，無(wú)需供熱，多余熱能可回收再利用。

2 超臨界水氧化技術(shù)在城市固廢中的應(yīng)用

2.1 處理市政污泥

SCWO對(duì)城市污水處理廠污泥具有分解徹底的效果。Shanableh等，在污泥固體濃度5%、固液兩相COD46500mg/L，在選擇超臨界水氧化技術(shù)處理市政污泥，既徹底破壞污泥，揮發(fā)酸等中間產(chǎn)物也徹底解決。Goto等人利用SCWO處理市政污泥，在溫度達(dá)450℃、壓力達(dá)30MPa，以及反應(yīng)時(shí)間4min諸條件下，市政污泥的處理效果達(dá)99.4%。與其他工藝相比（見表1），SCWO處理市政污泥具有流程短、無(wú)二次污染，無(wú)殘灰，可適用各種有毒有害物質(zhì)的處理，去除效率高達(dá)99%以上，反應(yīng)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，投資少，可有效減少排水效果。

2.2 尼龍降解

Meng等人利用SCWO處理尼龍塑料固廢，在溫度380℃、壓力28MPa、反應(yīng)時(shí)間為30min條件下，尼龍被徹底降解為單體。

2.3 聚乙烯分解回收

蘇曉麗等人利用SCWO處理聚乙烯，溫度在450℃增至480℃，超臨界氧化水迅速分解聚乙烯，油收率超過90%。

2.4 聚苯乙烯降解

馬沛生選用SCWO工藝降解聚苯乙烯及聚苯乙烯與聚丙烯混合塑料，在380℃，聚苯乙烯在SCWO中1h實(shí)現(xiàn)徹底降解。聚苯乙烯/聚丙烯混合塑料（質(zhì)量比7：3），在390℃，也在1h內(nèi)實(shí)現(xiàn)徹底降解。

2.5 降解廢橡膠

杜昭輝等人，選用SCWO，將廢橡膠在5min反應(yīng)時(shí)間中，液相混合油品回收達(dá)59.2%。

2.6 其他

佐古猛ζ采用SCWO技術(shù)處理城市固廢焚燒飛灰中的二噁英，幾乎實(shí)現(xiàn)了100%去除效果。

3 超臨界水氧化技術(shù)不足及優(yōu)化

3.1 不足

SCWO盡管在城市固廢處理中擁有諸多的優(yōu)勢(shì)，但也技術(shù)應(yīng)用上也存在一些短板，主要是腐蝕和鹽沉積問題。前者，是由于SCWO應(yīng)用過程中對(duì)溫度、壓力、pH值等有著苛刻要求，有機(jī)物中的鹵素、硫或磷，在超臨界水中分解產(chǎn)生酸，腐蝕設(shè)備，一些無(wú)機(jī)離子會(huì)加劇不銹鋼容器腐蝕。后者，由于SCWO工藝技術(shù)中的鹽溶解度很小，在反應(yīng)過程中產(chǎn)生鹽沉積，堵塞反應(yīng)器，降低反應(yīng)中的換熱率，系統(tǒng)壓降增加。

3.2 優(yōu)化

針對(duì)腐蝕問題，主要通過耐壓耐腐蝕材料開發(fā)研究，實(shí)際應(yīng)用中研制出的一些陶瓷或新金屬材料，改善耐腐蝕性。此外，也有在SCWO中添加催化劑，以及水、硝酸強(qiáng)氧化劑降低反應(yīng)溫度、壓力，降低容器的腐蝕。針對(duì)鹽沉積垢，從源頭提高固體鹽溶解度或避免固體鹽形成。此外，通過SCWO反應(yīng)機(jī)理的深入研究，利用臨界液、氣兩態(tài)中氫鍵結(jié)構(gòu)變化研究，改善工藝的應(yīng)用效果。近年來(lái)，催化超臨界水氧化技術(shù)研究也成為熱點(diǎn)。

4 結(jié)語(yǔ)

隨著城市固廢產(chǎn)生量的持續(xù)增長(zhǎng)，做好固廢“三化”處理成為擺在現(xiàn)實(shí)中不得不面對(duì)的一道難題，合理選用SCWO技術(shù)，能夠在城市固廢處理中取得良好效果，值得實(shí)際應(yīng)用推廣。

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收稿日期：2019-04-15

作者簡(jiǎn)介：吳霖（1973-），男，漢族，碩士，高級(jí)工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境咨詢、環(huán)境科研。