王麗坤，章金明，李曉維，黃俊，張治軍，呂要斌

(浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)與微生物研究所 浙江省植物有害生物防控重點實驗室—省部共建國家重點實驗室培育基地，浙江 杭州 310021)

蘆筍(Asparagusofficinalis)俗稱石刁柏，為天門冬科天門冬屬多年生草本植物，因富含豐富的營養(yǎng)成分和多種生物活性物質(zhì)，被譽(yù)為世界十大名菜之一，在國際市場上享有“蔬菜之王”的美稱[1-2]。目前，蘆筍產(chǎn)業(yè)已發(fā)展成為我國的最具國際競爭優(yōu)勢的新興產(chǎn)業(yè)之一，種植面積和產(chǎn)量都居世界第一，在全球蘆筍貿(mào)易中占有舉足輕重的地位。然而，隨著蘆筍種植面積的不斷增加，病蟲草害等問題也日趨嚴(yán)重，農(nóng)藥的大量使用造成的農(nóng)藥殘留問題也日趨嚴(yán)重，化學(xué)農(nóng)殘超標(biāo)事件時有發(fā)生，成為制約我國蘆筍種植產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要因素。

1 蘆筍農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀

在蘆筍生產(chǎn)過程中，殺蟲劑應(yīng)用最廣泛，殺菌劑次之，除草劑相對最少，世界各國對蘆筍上常用農(nóng)藥的最大殘留限量(maximum residue limits，MRLs)都有明確規(guī)定，然而我國蘆筍中MRLs標(biāo)準(zhǔn)體系還不完善。目前只有部分農(nóng)藥的最大殘留限量規(guī)定，如辛硫磷為0.05 mg·kg-1，樂果為0.5 mg·kg-1，百草枯為0.01 mg·kg-1，毒死蜱為0.05 mg·kg-1等[3-4]。國際上農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥MRLs制定是根據(jù)農(nóng)藥的毒理學(xué)和殘留化學(xué)實驗結(jié)果，并結(jié)合本國居民膳食結(jié)構(gòu)和消費(fèi)量，對因膳食攝入農(nóng)藥殘留產(chǎn)生風(fēng)險的可能性及程度進(jìn)行量化評價。因此，MRLs一旦制定完成，就成為法律的強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)，對于地區(qū)間或國家間農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易具有重要意義，可成為一種“綠色貿(mào)易壁壘”，直接影響農(nóng)產(chǎn)品的進(jìn)出口貿(mào)易。我國應(yīng)積極參與國際標(biāo)準(zhǔn)的制定和合作，完善蘆筍MRLs標(biāo)準(zhǔn)體系，建立一個完善的蘆筍進(jìn)出口限量標(biāo)準(zhǔn)。

2 蘆筍農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

2.1 蘆筍中農(nóng)藥殘留檢測前處理技術(shù)

農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)是農(nóng)藥殘留分析檢測中的關(guān)鍵內(nèi)容之一，也是農(nóng)藥殘留檢測中最消耗時間的過程，直接影響檢測結(jié)果的精確性和準(zhǔn)確性，近年來前處理技術(shù)也是研究熱點。目前，在蘆筍殘留檢測中用到的前處理方法如圖1所示。在傳統(tǒng)的萃取、凈化方法基礎(chǔ)上，新的一體化技術(shù)使得萃取、凈化過程能同步完成，大大簡化了前處理的步驟，縮短時間，顯著提高了檢測效率。

圖1 殘留檢測前處理的常用技術(shù)

QuEChERS方法是基于基質(zhì)固相分散萃取發(fā)展而來的具有快速、簡單、廉價、高效、可靠、安全等特點的一種快速樣品前處理技術(shù)[5-8]。該技術(shù)采用乙腈為單一提取溶劑，然后經(jīng)氯化鈉(NaCl)和無水硫酸鎂鹽析分層，再通過十八烷基硅烷、N-丙基乙二胺、石墨化碳或混合型凈化劑分散萃取凈化，該技術(shù)可同時達(dá)到快速萃取、去除多余水分及其他雜質(zhì)的目的。QuEChERS方法在蘆筍殘留檢測前處理中應(yīng)用較為廣泛，如陳鑫等[9]利用QuEChERS技術(shù)，建立了一種快速高效測定南瓜、蘆筍、水芹和番木瓜中吡唑醚菌酯殘留量的方法；趙曉琳等[10]采用改進(jìn)的QuEchERS法提取和凈化，建立蘆筍及其罐頭制品中20種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的定性定量分析方法。

2.2 蘆筍農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

隨著分析技術(shù)的發(fā)展，農(nóng)藥殘留的檢測方法也取得了快速發(fā)展。目前，蘆筍中的農(nóng)藥殘留檢測主要方法有氣相色譜法、高效液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、酶聯(lián)免疫吸附測定法等。針對不同理化性質(zhì)的農(nóng)藥、不同樣品需要采取不同的分析方法進(jìn)行測定。

液相色譜或氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用是目前農(nóng)藥殘留檢測方面發(fā)展最迅速的分析手段之一[11-12]，該方法經(jīng)液相或氣相色譜首先將混合物分離為單個組分，再用質(zhì)譜檢測器(MS)檢測，大大提高了定性分析的準(zhǔn)確性和靈敏度，而且可以在一定程度上排除基質(zhì)干擾，克服離子抑制現(xiàn)象。質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)就是將色譜法與質(zhì)譜法結(jié)合起來，既有色譜的分離性能，又可利用質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物的結(jié)構(gòu)，當(dāng)遇到干擾物與被測物的峰相重疊或兩者的保留時間非常接近時，可同時進(jìn)行定量、定性分析。邵輝等[13]利用UPLC/MS/MS方法建立了蘆筍中抗蚜威及其代謝物殘留量檢測方法；趙曉琳[14]利用UPLC-MS/MS技術(shù)建立了蘆筍及其制品中多種農(nóng)藥殘留快速檢測方法，分別對綠蘆筍、白蘆筍、綠蘆筍罐頭、白蘆筍罐頭4種空白基質(zhì)添加0.005～0.050 mg·kg-1農(nóng)藥樣品進(jìn)行回收率試驗，各農(nóng)藥在其所對應(yīng)的線性范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)在0.991 0～0.999 3，線性關(guān)系良好，回收率為75.2%～101.3%。

3 蘆筍農(nóng)藥殘留應(yīng)對策略

3.1 減少蘆筍農(nóng)藥攝入

解決蘆筍農(nóng)藥殘留問題，根本是從合理使用農(nóng)藥這一根源上著手。農(nóng)藥是把雙刃劍，合理使用農(nóng)藥能保證農(nóng)作物的良性發(fā)展，提高農(nóng)作物的產(chǎn)量，而不合理使用高毒、高殘留農(nóng)藥等行為，造成嚴(yán)重的污染環(huán)境，致使農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)。解決農(nóng)藥殘留問題的首要措施是要限制高毒農(nóng)藥使用，加強(qiáng)用藥監(jiān)管，建立溯源制度，堅決查處國家禁止生產(chǎn)、銷售、使用的高毒農(nóng)藥，從源頭上控制高毒高殘留農(nóng)藥進(jìn)入市場。截至目前，我國批準(zhǔn)在蘆筍上登記的農(nóng)藥產(chǎn)品較少，大部分為殺菌劑(表1)，這與蘆筍的重要地位不相適應(yīng)，也不利于蘆筍產(chǎn)品質(zhì)量安全生產(chǎn)。因此，控制高毒、高殘留農(nóng)藥的同時，也應(yīng)合理使用低毒、低殘留農(nóng)藥，保證蘆筍產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

表1 我國在蘆筍上批準(zhǔn)登記的農(nóng)藥產(chǎn)品信息

資料來源：中國農(nóng)藥信息網(wǎng)。

3.2 發(fā)展綠色防控

綠色防控是指利用對環(huán)境友好、生態(tài)和諧及有利食品安全等措施來防控農(nóng)作物病蟲害的一種可持續(xù)的病蟲害治理方法，是保障當(dāng)前國內(nèi)外普遍關(guān)心的糧食安全和環(huán)境安全的重要保障措施之一[15-16]。綠色防控既是農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展與農(nóng)產(chǎn)品安全生產(chǎn)的保障，又符合保護(hù)生物多樣性、保護(hù)生態(tài)安全的需求。蘆筍經(jīng)濟(jì)價值高、生產(chǎn)周期長，綠色防控技術(shù)優(yōu)勢明顯，在目前的蘆筍生產(chǎn)中，殺蟲燈、色板誘捕、生物農(nóng)藥、防蟲網(wǎng)、天敵昆蟲等應(yīng)用較為廣泛，顯著減少農(nóng)藥殘留。蔣國松等[17]開展了基于物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)的蘆筍害蟲監(jiān)測系統(tǒng)，形成了適宜蘆筍栽培的綠色防控技術(shù)，可有效減少殺菌劑使用次數(shù)7次，減少殺蟲劑使用次數(shù)8次，增加蘆筍產(chǎn)量，提高蘆筍商品率。楊立峰等[18]通過人工摸擬觀察、田間系統(tǒng)調(diào)查、燈光誘殺和大田普查，對蘆筍木蠹蛾的生活習(xí)性和發(fā)生規(guī)律進(jìn)行調(diào)查研究，結(jié)合當(dāng)?shù)氐膶嶋H情況探索出一套蘆筍木蠹蛾的綜合防治技術(shù)。

4 展望

綜上所述，蘆筍是上等的食材良藥，富含豐富的營養(yǎng)成分和生物活性成分，農(nóng)藥殘留不僅影響我國蘆筍的出口貿(mào)易，還嚴(yán)重威脅人類的健康。因此，合理使用化學(xué)農(nóng)藥，積極參與世界各國制定蘆筍農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，形成規(guī)范的農(nóng)藥管理制度，同時使用蘆筍高效綠色防控技術(shù)，建立病蟲害綠色防治體系，降低生產(chǎn)成本，在提高產(chǎn)品品質(zhì)的同時，降低蘆筍殘留風(fēng)險，促進(jìn)蘆筍產(chǎn)業(yè)良性發(fā)展。