李培源,周 泉,賈智若
(1.廣西中醫(yī)藥大學,藥學院,廣西 南寧 530001;2.南寧師范大學 化學與材料科學學院,廣西 南寧 530001)
從順鉑成功的在臨床上作為抗癌藥物以來,鉑金屬配合物的潛在藥用價值引起人們廣泛關(guān)注,但是,其副作用大、對癌細胞缺少選擇性等缺點,限制了它的應用。近來,釕配合物由于其高效、低毒的特點,而成為科研工作者積極研究的對象。對它們的研究包括:化合物分子的設計、合成及物化性質(zhì)的研究,化合物作為抗癌藥物的初步探索等方面[1-8]。本論文合成鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物,并且研究了其光譜性質(zhì)。
Nicolet FT-360 紅外光譜儀。其它試劑購于阿拉丁試劑公司。
鄰甲氧基苯甲醛的制備:取50 mL圓頂燒瓶,加入5 g 水楊醛, 40 mL丙酮,無水K2CO3,55 ℃攪拌回流,并于30 min內(nèi)將4mL 硫酸二甲酯滴加下至反應瓶中,反應12h停止反應,滴加稀鹽酸(1 M),將未反應完的碳酸鉀溶解掉,之后加入飽和NaCl溶液,溶液分層,取有機相,向有機相中加入NaOH溶液 50 mL (2 M), 震蕩,分層,底層深紅色油狀物,為鄰甲氧基苯甲醛。鄰甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反應,用V石油醚∶V乙酸乙酯= 6∶1過柱子分離得到白色固體780mg,總產(chǎn)率20%。
準確稱取鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配體21 mg和[(η6-p-cymene)Ru(μ-Cl)Cl]231.5 mg,加入CH2Cl26 mL,常溫攪拌6h,形成透明的紅色溶液,將溶液減壓蒸餾,加入石油醚約4mL,靜置1天得到淡黃色固體26 mg,產(chǎn)率48 %。
采用Nicolet FT-360 光譜儀用于物質(zhì)的紅外吸收數(shù)據(jù)收集。
化合物1的結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜、氫譜、質(zhì)譜確定已形成鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。圖2為化合物1的紅外光譜圖,紅外光譜吸收峰列于表1。如圖可見,化合物1在3432,3203,3146,3027,2962,2913,1610,1540,1471,1364,1258,1172,1025,870,772,666,617,572 cm-1出現(xiàn)吸收峰。其中,3432、3203和3146 cm-1的吸收峰來自NH2和NH伸縮振動,1610 cm-1的吸收峰來自C=N振動,1025 cm-1的吸收峰來自苯環(huán)振動。
圖1 鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的紅外光譜圖
表1 鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物的紅外光譜吸收峰
本論文采用鄰甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反應制備鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲,將鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲作為配體與[Ru(p-cymene)Cl2]2反應制備鄰甲氧基苯甲醛縮4-甲基-3-硫代氨基脲配合物。3432、3203和3146 cm-1的吸收峰來自NH2和NH伸縮振動,1610 cm-1的吸收峰來自C=N振動,1025 cm-1的吸收峰來自苯環(huán)振動。該結(jié)果為此類配合物的合成和光譜性質(zhì)研究提供了啟示。