江國棟

摘 要：本試驗(yàn)選擇兩種不同的萃取試劑，以及樣品制備的兩種不同狀態(tài)，來探討不同的前處理方式，對泡棉中偶氮二甲酰胺測試結(jié)果的影響。最終對比得到更優(yōu)的檢測方法，有利于對泡棉樣品中偶氮二甲酰胺的檢測。在高效液相的分析條件下，偶氮二甲酰胺在7min時間內(nèi)可以得到很好的色譜峰，在1～20 mg/L的濃度范圍內(nèi)線性良好，線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.999，檢出限可以達(dá)到40 mg/kg。

關(guān)鍵詞 泡棉;偶氮二甲酰胺;高效液相;二甲基亞砜

偶氮二甲酰胺作為是一種在工業(yè)中常用到的發(fā)泡劑，可用于瑜伽墊、橡膠鞋底等生產(chǎn)，以增加產(chǎn)品的彈性。同時也可以用于食品工業(yè)，增加面粉團(tuán)的強(qiáng)度和柔韌性。還可用于泡棉、皮革等材料中，增加材料的韌性。偶氮二甲酰胺因具極強(qiáng)的致呼吸道致敏特性，2012年12月被列入SVHC有害物質(zhì)清單[1]。二甲基亞砜對偶氮二甲酰胺有較好的提取效率，但二甲基亞砜凝固點(diǎn)為18.45℃[2]，在室溫較低時容易凝固，不利于實(shí)驗(yàn)過程進(jìn)行。因此，本試驗(yàn)選取兩種較好的組合溶劑：二甲基亞砜：乙酸乙酯混合試劑（1：4），以及二甲基亞砜與甲醇的混合試劑（1+3）。由于泡棉樣品在超聲時容易懸浮，應(yīng)將泡棉樣品充分的與溶劑浸泡（上面可以壓一些不含目標(biāo)物的物體）。將泡棉研磨成粉末狀，同時也剪成3mmx3mmx3mm的大小。在兩種萃取試劑和兩種樣品制備狀態(tài)下進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)，最終得到4組結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 儀器及主要設(shè)備耗材

島津高效液相色譜儀（HPLC）：（配二極管陣列檢測器PDA）;

色譜柱：InertSustain C18 5μmx4.6mmx250mm;

超聲波清洗儀;研磨儀;電子天平（精確至0.0001g）;

70ml螺口試管（帶蓋）。0.22μm過濾膜。

1.2 試劑及標(biāo)物

二甲基亞砜（HP-LC級）;甲醇（HP-LC級）;乙酸乙酯;偶氮二甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（安譜，純度99%）

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

2.1.1 準(zhǔn)確稱取以偶氮二甲酰胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.025g于25ml容量瓶，以二甲基亞砜溶解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，配置成1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，然后用二甲基亞砜：甲醇（1：3）混合試劑作為稀釋劑稀釋成100mg/L的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液。用100mg/L的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成標(biāo)準(zhǔn)曲線，濃度分別為：1mg/L，2mg/L，5mg/L，10mg/L，20mg/L。

2.1.2 同2.1.1，換成以二甲基亞砜：乙酸乙酯（1：4）為基體，配置標(biāo)準(zhǔn)儲備液，標(biāo)準(zhǔn)中間溶液及工作曲線：1mg/L，2mg/L，5mg/L，10mg/L，20mg/L。

2.2 樣品的前處理

選取偶氮二甲酰胺陽性泡棉樣品一個進(jìn)行加標(biāo)對照實(shí)驗(yàn)，每組進(jìn)行4個平行測試：

2.2.1 泡棉樣品用剪刀剪碎成3mmx3mmx3mm大小以下。稱1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管。用10mL純二甲基亞砜先50℃超聲2h，再加入30mL甲醇，混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.2 泡棉樣品用剪刀剪碎成3mmx3mmx3mm大小以下。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管，用40mL二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）混合溶液50℃超聲2h混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.3 泡棉樣品經(jīng)液氮冷凍后研磨成粉末。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管。用10mL純二甲基亞砜先50℃超聲2h，再加入30mL甲醇，混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.4 泡棉樣品經(jīng)液氮冷凍后研磨成粉末。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管，用40mL二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）混合溶液50℃超聲2h混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

3 儀器方法

流速：0.4mL/min

流動相：100%甲醇等度洗脫

進(jìn)樣體積：10μL

柱溫：40℃

定量吸收波長：268nm

總運(yùn)行時間：7min[3]

4 結(jié)果與討論

根據(jù)上述前處理及儀器方法的操作，偶氮二甲酰胺在7分鐘左右出現(xiàn)良好的色譜峰，最低曲線點(diǎn)（1mg/L）信噪比都在5以上，線性相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.999。不同的基體下的標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)其響應(yīng)面積很接近，無明顯差別。

定量時2.2.1及2.2.3使用2.1.1的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液曲線進(jìn)行分析。

2.2.2及2.2.4使用2.1.2的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液曲線進(jìn)行分析。保持基體的一致性。結(jié)果如下表：

由表1數(shù)據(jù)可知：

（1）對比前處理方法2.2.1與2.2.2，以及2.2.3與2.2.4，相同的樣品狀態(tài)（研磨或不研磨），二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）組的結(jié)果都要比二甲基亞砜+甲醇（1+3）的結(jié)果要大。

（2）對比前處理方法2.2.1方法2.2.3，以及2.2.2與2.2.4，發(fā)現(xiàn)相同的萃取試劑，研磨組與不研磨組，結(jié)果很接近，無明顯差別。

5 結(jié)語

本試驗(yàn)在測試泡棉樣品中偶氮二甲酰胺時，通過對比兩種不同的萃取試劑以及兩種不同的樣品制備狀態(tài)，對比得到相應(yīng)的結(jié)果：樣品研磨與否對測試結(jié)果無影響，說明泡棉樣較容易被萃取。試劑二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）比二甲亞砜+甲醇（1+3）萃取效率更高。說明試劑的選擇才是此試驗(yàn)的關(guān)鍵。泡棉樣品測試時可以剪碎3mmx3mmx3mm后，采用二甲亞砜：乙酸乙酯=1：4的混合溶劑進(jìn)行超聲萃取，過濾后，使用高效液相法定性定量分析。

參考文獻(xiàn)

[1]嚴(yán)洪連，王華，林煉鋒，等.泡棉中偶氮二甲酰胺的液相色譜法測定[J].中國化工貿(mào)易，2017（01）.

[2]汪多仁.二甲基亞砜[J].中外醫(yī)療，2001（3）：31.

[3]胡秀紅，劉敏.高效液相色譜法快速檢測鞋用發(fā)泡材料中偶氮二甲酰胺[J].化工管理，2017（01）：79.