王光應(yīng),陳友文,宋劍,潘友春
焦?fàn)t低溫蜂窩陶瓷脫硝催化劑的煅燒溫度探究
王光應(yīng),陳友文,宋劍,潘友春
(安徽元琛環(huán)??萍脊煞萦邢薰?,安徽 合肥 230012)
重點(diǎn)研究了溫度對于焦?fàn)t煙氣專用低溫蜂窩陶瓷脫硝催化劑的影響,包括強(qiáng)度、比表面積和NOx的轉(zhuǎn)化率。研究表明,蜂窩陶瓷催化劑的煅燒溫度會影響產(chǎn)品的強(qiáng)度、比表面積以及NOx脫除率等性能,但是在滿足產(chǎn)品工業(yè)使用需求的過程中,需要進(jìn)行取舍,最終讓產(chǎn)品能適應(yīng)不同的工況。
低溫脫硝;催化劑;煅燒;產(chǎn)品活性
“十三五”之后,“水十條”“大氣十條”相繼出臺,河南、河北、山西等地率先針對電力行業(yè)之外的行業(yè),如鋼鐵、焦化、陶瓷、碳素等行業(yè)制定了更高的排放標(biāo)準(zhǔn)。電力行業(yè)的脫硝催化劑技術(shù)已經(jīng)比較成熟,但是非電行業(yè)由于工況的不同,脫硝催化劑產(chǎn)品的配方及生產(chǎn)工藝更加復(fù)雜。焦?fàn)t煙氣污染一直受到國內(nèi)外環(huán)保人士的密切關(guān)注,并且焦?fàn)t煙氣中含有的污染物成分復(fù)雜,治理起來難度較大。2017年以后各地對于焦?fàn)t煙氣中的NOx排放要求也越來越嚴(yán),各催化劑廠家和高校研究所都在不斷地針對焦?fàn)t專用蜂窩陶瓷脫硝催化劑展開研究。
焦?fàn)t專用蜂窩陶瓷脫硝催化劑是利用陶瓷制作技術(shù),將具有NOx催化脫除活性的成分通過混煉、擠出一體成型,并通過焙燒賦予其一定的機(jī)械強(qiáng)度,使其能在高灰分、高流速的工況下持續(xù)運(yùn)行三四年[1]。
目前,電力行業(yè)所用的鈦鎢釩系蜂窩式陶瓷脫硝催化劑大多采用595~620 ℃的煅燒溫度。但是焦?fàn)t專用催化劑因?yàn)楣r的不同,采用的活性組分與傳統(tǒng)的釩鎢鈦系也不同,不同元素之間金屬鍵的形成機(jī)理是不同的,不同的化學(xué)鍵形成所需的焙燒溫度也是不同的[2]。本文通過不同的焙燒溫度考察焙燒溫度對焦?fàn)t用蜂窩陶瓷催化劑各項(xiàng)性能的影響。
蜂窩陶瓷催化劑先后經(jīng)過混料、陳腐、(預(yù))擠出、烘干、焙燒等工序。
不同溫度下蜂窩催化劑(25孔)的機(jī)械強(qiáng)度對比如表1所示。
1—NH3鋼瓶;2—NO鋼瓶;3—Ar鋼瓶;4—空氣鋼瓶;5—混合器;6—煙氣分析儀;7—溫度控制裝置;8—固定床反應(yīng)器。
表1 不同溫度下蜂窩催化劑(25孔)的機(jī)械強(qiáng)度對比
煅燒溫度/℃機(jī)械強(qiáng)度/MPa比表面積/(m2/g) 軸向抗壓強(qiáng)度徑向抗壓強(qiáng)度 5251.213.3379 5751.243.4268 6151.333.5565
由表1可知,三種溫度下焙燒的催化劑在機(jī)械強(qiáng)度方面相差不大,615 ℃焙燒的產(chǎn)品最好。但是從表中比表面積數(shù)據(jù)可以看出,525 ℃焙燒的催化劑比表面積最佳,高達(dá)79 m2/g,比575 ℃和615 ℃煅燒的分別高13.1%和21.8%,說明當(dāng)焙燒溫度在500~615 ℃之間時(shí),焙燒溫度對催化劑的機(jī)械強(qiáng)度影響較小,但對其微觀結(jié)構(gòu)影響較大。
分別在525 ℃、575 ℃、615 ℃溫度下煅燒的產(chǎn)品掃描電鏡圖如圖2所示。由圖2可知,615 ℃對應(yīng)的催化劑表面的粒子有輕微團(tuán)聚現(xiàn)象,575 ℃對應(yīng)的催化劑較均勻但較光滑,但是525 ℃對應(yīng)的催化劑表面微孔較多,且分布均勻。
(a)525 ℃
(b)575 ℃ (c)615 ℃
圖2 分別在525 ℃、575 ℃、615 ℃溫度下煅燒的產(chǎn)品掃描電鏡圖
不同煅燒溫度的催化劑活性對比如圖3所示。從圖3中可以看出,525 ℃焙燒的產(chǎn)品活性最佳,轉(zhuǎn)化率最高可以達(dá)到94.8%;600 ℃焙燒的產(chǎn)品相比最差,最高活性85%。
圖3 不同煅燒溫度的催化劑活性對比圖
結(jié)合圖2分析原因可能為:①525 ℃焙燒的催化劑具有更優(yōu)的微觀表面孔結(jié)構(gòu),微孔細(xì)致,分布均勻,增加了催化活性位點(diǎn),進(jìn)而增加了催化劑的活性;②當(dāng)焙燒溫度為525 ℃時(shí),Ti和W以及Ti和Mo之間金屬鍵作用已經(jīng)形成,繼續(xù)升高焙燒溫度會導(dǎo)致二氧化鈦載體的微觀比表面積下降,進(jìn)而導(dǎo)致活性位點(diǎn)減少或者分布不均勻,最終導(dǎo)致活性下降。
在525 ℃、575 ℃和615 ℃下對焦化專用蜂窩式陶瓷催化劑進(jìn)行焙燒,并測試出催化劑的強(qiáng)度、比表面積和NOx轉(zhuǎn)化率。通過對比得出,經(jīng)過525 ℃煅燒的產(chǎn)品微觀比表面積分別比575 ℃和615 ℃下煅燒的產(chǎn)品高13.1%和21.8%,可以達(dá)到79 m2/g,而機(jī)械強(qiáng)度上3個(gè)樣品無明顯差異。從最終的NOx轉(zhuǎn)化率上來看,525 ℃焙燒的產(chǎn)品活性最佳,轉(zhuǎn)化率最高可以達(dá)到94.8%;600 ℃焙燒的產(chǎn)品相比最差,最高活性85%。試驗(yàn)結(jié)果對實(shí)際產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)制造有重要指導(dǎo)意義,在不同的工況條件下可以根據(jù)最關(guān)鍵的因素犧牲次要因素來調(diào)整產(chǎn)品的性能。
[1]高巖,欒濤,彭吉偉,等.V2O5-WO3-MoO3/TiO2催化劑在柴油機(jī)NH3-SCR系統(tǒng)中的性能[J].化工學(xué)報(bào),2013,64(9):3356-3366.
[2]閆志勇,高翔,駱仲泱.整體型V2O5-WO3-MoO3/TiO2催化劑的制備[J].動力工程,2008,29(5):789-793,798.
X701
A
10.15913/j.cnki.kjycx.2019.16.010
2095-6835(2019)16-0027-02
王光應(yīng)(1988—),男,安徽合肥人,研究生,中級職稱,研究方向?yàn)楣I(yè)尾氣污染物凈化與檢測。
〔編輯:王霞〕