安 朋,李 寧
(1.新能鳳凰(滕州)能源有限公司,山東 滕州 277500;2.兗礦魯南化工有限公司,山東 滕州 277500)
隨著化工業(yè)的快速發(fā)展,化工廢水的環(huán)境污染問(wèn)題也越來(lái)越嚴(yán)重。化工廢水含有較多的可溶性有機(jī)污染物和鹽分。在治理化工污水難題時(shí),需要結(jié)合化工廢水特點(diǎn),結(jié)合廢水排放量、水質(zhì)以及化工原料和生產(chǎn)工藝,選擇合適的處理方法,以實(shí)現(xiàn)化工生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)保效益“共贏”。
從化工業(yè)生產(chǎn)工藝分析,導(dǎo)致化工廢水的來(lái)源途徑主要來(lái):
1)生產(chǎn)環(huán)節(jié)廢水?;I(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中,通常需要采取汽提、酸洗、堿洗以及蒸汽蒸餾等,在此過(guò)程中會(huì)排放出大量的工業(yè)廢水。2)設(shè)備清洗?;どa(chǎn)過(guò)程中,需要定期、不定期的對(duì)生產(chǎn)的設(shè)備儀器進(jìn)行清洗,以保持設(shè)備運(yùn)行時(shí)保持良好工況。設(shè)備、容器、管道等清洗時(shí)殘留著的化工物料會(huì)隨著清洗廢水一起排放,成為化工廢水的重要來(lái)源之一。3)原料及產(chǎn)品流失?;ぎa(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中的原料、成品、半成品運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中,會(huì)遺失在環(huán)境中,經(jīng)由風(fēng)暴雨雪沖刷,成為環(huán)境污染物。4)未反應(yīng)完的原料?;I(yè)生產(chǎn)時(shí),由于自身純度、反應(yīng)條件等條件所限,許多化工原料反應(yīng)不完全成為新的廢物、廢料,在沖刷或循環(huán)后進(jìn)入水體,成為化工原料廢水。5)副產(chǎn)物?;I(yè)生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生一些副產(chǎn)品,這些副產(chǎn)品的成分較為復(fù)雜,盡管總量不大,通常作為廢液直接排放至環(huán)境中,此類(lèi)廢水處理難度較高。6)設(shè)備泄露?;どa(chǎn)設(shè)備及管道封閉不嚴(yán),在物料運(yùn)輸或生產(chǎn)環(huán)節(jié)泄露造成的廢液。7)冷卻水?;どa(chǎn),冷卻完物料,冷卻水排放會(huì)帶走部分物料,成為新的污染源,在物料冷卻過(guò)程中會(huì)投加穩(wěn)定劑等化工原料,形成污染。
化工廢水中含有多種副產(chǎn)物,成分復(fù)雜,含有較多的鹽分和可溶性有機(jī)污染物,增加了處理難度。
1)處理難度大?;どa(chǎn)時(shí)所使用到的組分由與溶劑類(lèi)似化合物構(gòu)成,這類(lèi)化合物具有多樣性、復(fù)雜性特點(diǎn),化工廢水中的硝基化合物和鹵素化合物等有毒物質(zhì)的量呈不斷增加態(tài)勢(shì),毒性物質(zhì)不僅污染環(huán)境,也會(huì)對(duì)人體健康構(gòu)成潛在威脅。
2)成分較復(fù)雜。化工廢水的成分極為復(fù)雜,廢水中的污染物含量較高,且有毒物質(zhì)也會(huì)不斷增加,加劇水資源污染,色度加深。且化工廢水中的污染物含量較多,處理工序復(fù)雜、繁瑣,增加了后期的處理難度。
3)變動(dòng)幅度大。化工廢水主要是企業(yè)的生產(chǎn)環(huán)節(jié)排放的廢水,無(wú)論是污水的水質(zhì)還是接納污水量等方面的變動(dòng)幅度相對(duì)較大,在未進(jìn)入污水處理廠處理前,其污水成分復(fù)雜,有機(jī)物及有毒物質(zhì)含量高。經(jīng)預(yù)處理后雖然指標(biāo)符合標(biāo)準(zhǔn),但后續(xù)處理難度依然較大。
化工廢水直接排放會(huì)影響周邊水體對(duì)自然環(huán)境的影響,加劇水體的污染程度,改變水體的功能,污染農(nóng)村及城市的飲用水水源。此外,受工業(yè)廢水污染,還會(huì)加劇地下水體污染,造成漁業(yè)、農(nóng)業(yè)產(chǎn)量減產(chǎn)。此外,工業(yè)廢水中的有毒有害物質(zhì)經(jīng)食物鏈,最終還會(huì)直接威脅到人的身體健康。因此,應(yīng)及時(shí)做好化工廢水處理達(dá)標(biāo)排放,減少化工生產(chǎn)對(duì)環(huán)境的影響。
根據(jù)化工廢水的處理原理及相關(guān)技術(shù),目前處理廢水的主要方式有物理法、生物法和化學(xué)法。其中:物理法處理化工廢水,主要是對(duì)化工廢水中的不溶性或難溶性懸浮顆粒物進(jìn)行分離處理,再利用沉淀方式對(duì)大懸浮物和生物污泥進(jìn)行去除處理?;瘜W(xué)法處理化工廢水主要是利用含重金屬、酸、堿等物質(zhì)的廢水進(jìn)行處理,利用氧化還原、硫酸鹽、硫化物等化學(xué)沉淀法處理廢水中的酸堿物質(zhì),實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。生物法處理化工廢水,主要利用微生物有機(jī)物進(jìn)行氧化、分解,使其更具穩(wěn)定性,并對(duì)廢水進(jìn)行深度處理。其中,化學(xué)法處理化工廢水具有效率高、見(jiàn)效快、效果好等優(yōu)勢(shì),得到了廣泛應(yīng)用。本文以水解酸化-SBR 生化處理為例,探討了該工藝在化工廢水處理中的實(shí)際應(yīng)用及效果。
水解酸化-SBR 生化處理流程圖見(jiàn)圖1 所示。
圖1 水解酸化-SBR 生化處理工藝流程圖
生化處理工藝主要參數(shù)見(jiàn)表1。
表1 工藝主要參數(shù)
化工廢水水解外部影響因素較多,其中還原水解法處理會(huì)降低厭氧水解反應(yīng)速率,使得參與到厭氧反應(yīng)中的生物量過(guò)少。為此,在實(shí)驗(yàn)中,選擇MBR 工藝及傳統(tǒng)推流反應(yīng)器相結(jié)合,解決了單一膜生物反應(yīng)器應(yīng)用易導(dǎo)致物體堵塞的弊端,具有較強(qiáng)的污水負(fù)荷適應(yīng)能力。
實(shí)驗(yàn)用化工廢水取自某化工生產(chǎn)企業(yè)的厭氧水解池。污水中的污泥形態(tài)表現(xiàn)為細(xì)小懸浮液,不易沉降,生物活性差,生物的接種量為MLSS10g/L,混合液揮發(fā)懸浮固體濃度:混合液懸浮固體濃度為0.38∶1。為有效解決化工廢水中的難生物降解性,需要污水中的污泥進(jìn)行培養(yǎng)和馴化。本次實(shí)驗(yàn)所選擇的污泥培養(yǎng)及馴化使用了人工葡萄糖、蛋白胨等有機(jī)營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)培養(yǎng),并添加適量的含預(yù)處理有機(jī)化工廢水,將馴化后的活性污泥投加至生物反應(yīng)器,做好進(jìn)出水的COD和pH 值登記。詳見(jiàn)表2、表3。
表2 人工配水配料比例 g
表3 實(shí)驗(yàn)用水水質(zhì) mg/L
生物反應(yīng)器高負(fù)荷運(yùn)行下,在污泥馴化前期,進(jìn)行人工配水,并做好兼性厭氧型掛膜。約14d 后,監(jiān)測(cè)生物反應(yīng)器中的實(shí)驗(yàn)中反應(yīng)器在高負(fù)荷下運(yùn)行。馴化早期,實(shí)驗(yàn)選用人工配水進(jìn)行兼性厭氧型掛膜,這一步驟決定了馴化實(shí)驗(yàn)的成敗。2 周后,測(cè)得反應(yīng)器中Nv(COD)為2.55kg/(m3·d)。在水力停留約8h,形成足夠量污泥。第15d 起,進(jìn)行馴化,將預(yù)處理化工廢水與人工配水按比例混勻,其N(xiāo)v(COD)在1.8~2.5kg/(m3·d)區(qū)間。然后利用增大廢水比來(lái)加強(qiáng)污水中的化學(xué)需氧量含量,使反應(yīng)器填料間的污泥適應(yīng)生產(chǎn)廢水負(fù)荷,直至穩(wěn)定運(yùn)行?;瘜W(xué)需氧量值從初始的600 mg/L 逐漸增至800mg/L,滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)需要。
在水解環(huán)節(jié),厭氧微生物在胞外酶的有效作用下,將化工廢水中的污染物分子水解成低分子溶解性物質(zhì),有毒有害物質(zhì)進(jìn)入酸化池,最終轉(zhuǎn)換成小分子污染物,降低了廢水的毒性,改善了進(jìn)水水質(zhì)及可生化性,為后期的反應(yīng)器好氧池降解提供便利。此外,水解酸化-SBR 工藝易操作,成本低,對(duì)污水中的COD、硝基苯、苯胺等污染物的降解率達(dá)到30%、65%、75%以上,這三項(xiàng)指標(biāo)在馴化環(huán)節(jié)基本成型??傊?,利用還原水解-SBR 法處理工業(yè)廢水具有一定的推廣價(jià)值,處理后的廢水實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放,出水水質(zhì)完全達(dá)到國(guó)家GB8978-2009 中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。