朱坤娥，姚現(xiàn)召，閆 麗，李 賀

（北京礦冶科技集團(tuán)有限公司，北京 100160）

目前，國(guó)內(nèi)外濕法煉鋅廠(chǎng)的除鈷方法大致分為兩類(lèi)，一類(lèi)是采用特殊有機(jī)試劑（如黃藥、α-亞硝基-β萘酚等）沉鈷，另一類(lèi)是添加砷鹽、銻鹽和錫鹽等做活化劑的鋅粉或合金鋅粉置換除鈷法。國(guó)內(nèi)有株冶、開(kāi)封冶煉廠(chǎng)、會(huì)澤鉛鋅礦等廠(chǎng)家采用黃藥除鈷法；日本、澳大利亞和中國(guó)中冶、紫金等鋅冶煉廠(chǎng)采用萘酚法沉鈷。砷鹽銻鹽除鈷后，渣回收工藝也常添加有機(jī)物再沉鈷[1]。

我國(guó)的鈷資源匱乏，人們需要對(duì)有機(jī)鈷渣進(jìn)行有效回收。目前，針對(duì)鈷渣，常用稀酸洗鋅-硫酸化焙燒-還原浸出-萃取除雜的工藝獲得較純的硫酸鈷溶液[2-3]。但是，焙燒渣大多含有高價(jià)鈷氧化物，需添加SO2或Na2SO3進(jìn)行還原浸出。其間不可避免地放出刺激性氣體SO2，長(zhǎng)期接觸會(huì)對(duì)人體呼吸道、肺等造成嚴(yán)重傷害，并且SO2氣體在酸性溶液中具有腐蝕性，導(dǎo)致整套浸出設(shè)備需進(jìn)行防腐處理，增加了工藝設(shè)備的復(fù)雜性和成本。

北京礦冶研究總院冶金所經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)，研發(fā)出更為清潔的添加劑褐煤，用于高價(jià)鈷氧化物的浸出[4]。本文針對(duì)我國(guó)內(nèi)蒙某鋅冶煉廠(chǎng)鈷渣酸洗-焙燒后含有高價(jià)鈷氧化物的燒渣進(jìn)行還原浸出研究，以Na2SO3和褐煤進(jìn)行浸出試驗(yàn)對(duì)比，并開(kāi)發(fā)出配套的褐煤浸出工藝，具有經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)勢(shì)。

1 試驗(yàn)原料與方法

試驗(yàn)采用的原料為某鋅冶煉廠(chǎng)鈷渣，經(jīng)過(guò)本實(shí)驗(yàn)室酸洗鋅-500℃焙燒處理后的具有工藝代表性的鈷焙砂，其成分如表1所示。

表1 試驗(yàn)原料鈷焙砂化學(xué)成分

從表1可以看出，鋅冶煉鈷渣經(jīng)酸洗-焙燒工藝處理后，焙砂Co含量為27%，含Zn、Fe分別為6%～7%，另外還包含少量銅、鎘等元素。焙砂XRD分析檢測(cè)結(jié)果顯示（見(jiàn)圖1），焙砂主要成分為硫酸鈷、硫酸鐵和鐵酸鋅，對(duì)焙砂中Co的進(jìn)行化學(xué)物相分析，可以得出58%的鈷以硫酸鈷形式存在，27%為氧化亞鈷，約13%為氧化高鈷和其他形式鈷，如表2所示。

還原浸出試驗(yàn)于燒杯中進(jìn)行，采用帶溫控?cái)嚢璧碾娂訜崞骷訜?。浸出一定時(shí)間后過(guò)濾洗滌渣，濾液和濾渣分別送樣分析。過(guò)程中添加的浸鈷劑亞硫酸鈉和褐煤均為分析純。

2 結(jié)果與討論

2.1 Na2SO3還原浸出試驗(yàn)

本試驗(yàn)采用工業(yè)常用的Na2SO3作為原料。還原浸出試驗(yàn)條件為：液固比4、15 g焙砂、硫酸12 g、85℃下以400 r/min浸出3 h。

圖1 焙砂XRD分析結(jié)果

表2 焙砂鈷化學(xué)物相

2.1.1 Na2SO3用量條件試驗(yàn)

由表3可得，Na2SO3的加入有利于Co的浸出。當(dāng)Na2SO3用量為2 g，Co的浸出率可達(dá)97%。繼續(xù)增加Na2SO3用量，Co浸出率變化不大，因此Na2SO3用量為2 g較為合適。

2.1.2 酸量條件試驗(yàn)

從表4可知，提高初始酸度酸量，Co的浸出率不斷增加。但是，酸量升高，后續(xù)處理成本升高，因此，綜合考慮Co的浸出率及后續(xù)處理工藝，選擇酸加入量11 g，Na2SO3加入量2 g，85℃還原浸出3 h，浸出渣含鈷約9%，鈷浸出率97%。

2.2 褐煤還原浸出試驗(yàn)

2.2.1 酸量條件試驗(yàn)

試驗(yàn)條件：根據(jù)前期試驗(yàn)情況，選擇褐煤添加量6 g，95℃下以浸出5 h，其他條件同Na2SO3還原浸出試驗(yàn)條件。

表3 Na2SO3用量對(duì)Co浸出效果的影響

表4 硫酸用量對(duì)Na2SO3浸出Co的影響

表5 硫酸用量對(duì)褐煤浸出Co的影響

試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，采用添加劑褐煤進(jìn)行還原浸出鈷渣，浸出效果和Na2SO3還原浸出一樣好。浸出過(guò)程中沒(méi)有二氧化硫氣體放出，操作環(huán)境大大改善，更加環(huán)保防腐，操作簡(jiǎn)易。

從表5可以看出，降低酸量還原浸出鈷渣，鈷的浸出率不斷降低。當(dāng)硫酸用量為11 g時(shí)，Co浸出效果仍然可以滿(mǎn)足回收率的要求，達(dá)到99.8%，同時(shí)鐵的浸出率也較低，對(duì)后續(xù)處理工藝有益。但當(dāng)硫酸用量為10 g時(shí)，鈷的浸出率大大降低。因此，選擇硫酸用量11 g，同Na2SO3還原浸出硫酸消耗相同，即酸耗734 kg/t焙砂。

2.2.2 添加劑用量條件試驗(yàn)

表6 褐煤用量對(duì)焙砂鈷浸出效果的影響

由表6可知，添加劑褐煤的加入量對(duì)還原浸出效果影響比較明顯，添加劑褐煤加入量為2 g，鈷的浸出率僅為85.00%；添加劑褐煤加入量為3 g，鈷浸出率增加到99.47%；添加劑用量繼續(xù)增加，鈷浸出率沒(méi)有明顯變化。因此，選擇添加劑褐煤加入量200 kg/t焙砂。

2.2.3 溫度條件試驗(yàn)

表7 溫度對(duì)焙砂鈷浸出效果的影響

從表7可以看出，相同時(shí)間內(nèi)浸出，95℃浸出效果好于88℃。95℃以上再提高溫度沒(méi)有意義。

2.2.4 浸出時(shí)間條件試驗(yàn)

由表8可以看出，本試驗(yàn)對(duì)反應(yīng)時(shí)間要求相對(duì)較長(zhǎng)，浸出時(shí)間在5 h以上，鈷的浸出率達(dá)到99.8%。減少反應(yīng)時(shí)間，鈷的浸出率降低。

因此，推薦浸出試驗(yàn)條件：液固比4、硫酸用量730 kg/t焙砂、添加劑用量170 kg/t焙砂、攪拌速度400 r/min、95℃條件下浸出時(shí)間5 h，渣中Co含量可降至低于0.09%，渣計(jì)鈷浸出率可以達(dá)到 99.8%。

表8 時(shí)間對(duì)焙砂鈷浸出效果的影響

3 結(jié)論

針對(duì)鋅冶煉廠(chǎng)鈷渣酸洗-焙燒后焙砂，采用褐煤添加劑，其浸出效果與Na2SO3還原浸出效果相同。兩種添加劑浸鈷，浸渣Co含量均降至＜0.10%，渣計(jì)鈷浸出率達(dá)到99%。推薦的浸出試驗(yàn)條件為：液固比4、硫酸用量734 kg/t焙砂、褐煤用量200 kg/t焙砂、攪拌速度400 r/min、95℃條件下浸出時(shí)間5 h。