楊文英，王 玲，呂玉奎*，王曉斌，郭宇桃，蒲廷松

(1.重慶市榮昌區(qū)林業(yè)科學(xué)技術(shù)推廣站，重慶 榮昌 402460；2.重慶市榮昌區(qū)嵐峰林場(chǎng)，重慶 榮昌 402460)

花椒為蕓香科多年生落葉小灌木或小喬木，在我國(guó)已有兩千多年的栽培歷史，是主要的經(jīng)濟(jì)栽培樹(shù)種。榮昌無(wú)刺花椒是重慶市榮昌區(qū)林業(yè)科學(xué)技術(shù)推廣站經(jīng)過(guò)近20年時(shí)間從野生竹葉椒中選育出的新品種[1]。該新品種莖、枝木質(zhì)化后刺自然脫落，葉柄及葉兩面的刺也很少，在采摘過(guò)程中不會(huì)傷手，采摘十分方便，大大降低了采摘的成本。由于榮昌無(wú)刺花椒和九葉青花椒均選育自野生竹葉椒，本文通過(guò)對(duì)榮昌無(wú)刺花椒和九葉青花椒的青鮮果和熟鮮果的揮發(fā)性組分、精油含量、水分、總灰分進(jìn)行測(cè)定分析，以了解榮昌無(wú)刺花椒的理化性質(zhì)，為榮昌無(wú)刺花椒的推廣應(yīng)用提供一定的科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

榮昌無(wú)刺花椒和九葉青花椒均采自重慶市榮昌區(qū)廣順花椒種植基地，均為鮮品測(cè)定。樣品采集時(shí)間為：2017年6月27日采集榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和九葉青花椒的青鮮果，此采摘時(shí)間為椒農(nóng)出售鮮花椒的采摘時(shí)間；2017年7月27日采集榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果和九葉青花椒的熟鮮果，此采摘時(shí)間為椒農(nóng)出售干花椒的采摘時(shí)間。采集后均在保鮮情況下送往檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行測(cè)試。

采用美國(guó) HP 6890/5973 GC/MS 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)NICOLET 6700 紅外光譜儀進(jìn)行分析檢測(cè)。

花椒揮發(fā)性組分測(cè)定采用固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用分析系統(tǒng)檢測(cè)；花椒精油含量采用水蒸氣蒸汽法測(cè)定；花椒水分測(cè)定采用烘干法測(cè)定；花椒灰分含量測(cè)定采用馬弗爐高溫灼燒法測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 榮昌無(wú)刺花椒與九葉青花椒的揮發(fā)性組分比較分析

2.1.1 榮昌無(wú)刺花椒青鮮果與九葉青花椒青鮮果揮發(fā)性組分分析比較

從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性組分有43種(見(jiàn)表1)，其中相對(duì)含量大于1%的揮發(fā)性組分從大到小有10種：D-檸檬烯(苧烯)(30.30%)、香檜烯(20.41%)、芳樟醇(18.12%)、月桂烯(10.07%)、β-水芹烯(8.80%)、反式-β-羅勒烯(2.20%)、α-蒎烯(1.85%)、β-蒎烯(1.27%)、吉馬烯(1.21%)、橙花叔醇(1.06%)。

從九葉青花椒青鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性組分有30種(見(jiàn)表1)，其中相對(duì)含量大于1%的組分由大小共有8種：D-檸檬烯(苧烯)(30.54%)、香檜烯(25.45%)、芳樟醇(23.34%)、月桂烯(6.76%)、β-水芹烯(3.80%)、α-蒎烯(1.85%)、β-蒎烯(1.13%)、反式-β-羅勒烯(1.08%)。

結(jié)果顯示：榮昌無(wú)刺花椒青鮮果中揮發(fā)性組分比九葉青花椒青鮮果中要高13種，且其相對(duì)含量大于1%的揮發(fā)性組分比九葉青花椒青鮮果多兩種。揮發(fā)性組分中D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇含量低于九葉青花椒青鮮果中的含量，但其月桂烯、β-水芹烯、反式-β-羅勒烯含量高于九葉青花椒青鮮果中的含量。

2.1.2 榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果與九葉青花椒熟鮮果揮發(fā)性組分分析比較

從榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性組分48種(見(jiàn)表1)，其中相對(duì)含量大于1%的揮發(fā)性組分從大到小有12種：D-檸檬烯(苧烯)(24.08%)、香檜烯(20.82%)、芳樟醇(18.20%)、月桂烯(8.73%)、β-水芹烯(8.00%)、吉馬烯(2.18%)、反式-β-羅勒烯(1.95%)、α-蒎烯(1.94%)、癸醛(1.66%)、β-蒎烯(1.52%)、橙花叔醇(1.31%)、辛醛(1.02%)。

從九葉青花椒熟鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性組分有44種(見(jiàn)表1)，其中相對(duì)含量大于1%的組分由大小共有9種：D-檸檬烯(苧烯)(29.32%)、香檜烯(24.66%)、芳樟醇(19.00%)、月桂烯(8.70%)、β-水芹烯(4.90%)、α-蒎烯(2.00%)、反式-β-羅勒烯(1.68%)、β-蒎烯(1.39%)、吉馬烯(1.13%)。

結(jié)果顯示：榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果中揮發(fā)性成分比九葉青花椒熟鮮果中要多4種，其揮發(fā)性成分中D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇含量均低于九葉青花椒熟鮮果，但月桂烯、β-水芹烯、吉馬烯、反式-β-羅勒烯要高于九葉青花椒熟鮮果。

從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和九葉青花椒青鮮果兩個(gè)樣品中均能檢測(cè)到的揮發(fā)組分有28種，從榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果和九葉青花椒熟鮮果兩個(gè)樣品中均能檢測(cè)到的揮發(fā)組分有44種，從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果、榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果、九葉青花椒青鮮果、九葉青花椒熟鮮果4種樣品中均能檢測(cè)到的揮發(fā)性組分有28種。

表1 榮昌兩個(gè)花椒品種的揮發(fā)性成分相對(duì)含量

Tab.1 The relative content of volatile components in 2 Zanthoxylum bungeanum varieties in Rongchang

花椒的灰分組成：主要是碳酸鹽、磷酸鹽，少量硫酸鹽、硝酸鹽。

2.1.3 榮昌無(wú)刺花椒青鮮果與榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果揮發(fā)性組分分析比較

經(jīng)比較，榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性成48種，比青鮮果43種要高5種，其中相對(duì)含量大于1%的揮發(fā)性成分也比青鮮果要多兩種，且其成分月桂烯、β-水芹烯、吉馬烯、(-蒎烯、β-蒎烯、橙花叔醇相對(duì)含量要高于青鮮果。但榮昌無(wú)刺花椒青鮮果中D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇、反式-β-羅勒烯相對(duì)含量要高于熟鮮果中的含量。兩次采摘時(shí)間測(cè)出了37種相同的揮發(fā)性成分。

2.1.4 九葉青花椒青鮮果與九葉青花椒熟鮮果揮發(fā)性組分分析比較

經(jīng)比較，九葉青花椒熟鮮果中檢測(cè)到揮發(fā)性組44種，比青鮮果30種要高14種，其中相對(duì)含量大于1%的揮發(fā)性組分也比青鮮果要多4種，其成分月桂烯、β-水芹烯、α-蒎烯、反式-β-羅勒烯相對(duì)含量高于青鮮果。但九葉青花椒青鮮果中揮發(fā)性組分的主要成分D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇相對(duì)含量要高于熟鮮果。兩次采摘時(shí)間測(cè)出了34種相同的揮發(fā)性組分。

2.2 榮昌無(wú)刺花椒與九葉青花椒精油含量、水分、灰分比較

2.2.1 榮昌無(wú)刺花椒青鮮果與九葉青花椒青鮮果精油含量、水分、灰分比較

由表1可看出，從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和九葉青花椒青鮮果中檢測(cè)出其精油含量分別為1.37 mL·100 g-1、1.80 mL·100 g-1，榮昌無(wú)刺花椒低于九葉青花椒，兩種花椒都達(dá)到了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]中一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)大于等于0.9 mL·100 g-1的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和九葉青花椒青鮮果中檢測(cè)出的含水量分別為58.2%、59.5%，兩種花椒都達(dá)到了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]一級(jí)花椒含水量小于等于80%的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

從榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和九葉青花椒青鮮果中檢測(cè)出的灰分含量分別為1.90%、2.56%，兩種花椒灰分含量都達(dá)到了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]一級(jí)花椒灰分含量小于等于3.0%的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

2.2.2 榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果與九葉青花椒熟鮮果精油含量、水分、灰分分析比較

由表2可看出，從榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果和九葉青花椒熟鮮果中檢測(cè)出其精油含量分別為2.10 mL·100 g-1、2.67 mL·100 g-1，都超過(guò)了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]中一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)大于等于0.9%的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

從榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果和九葉青花椒熟鮮果中檢測(cè)出的含水量分別為56.1%、55.8%，都達(dá)到了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]一級(jí)花椒含水量小于等于80%的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

從榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果和九葉青花椒熟鮮果中檢測(cè)出的灰分含量分別為2.15%、2.90%，均達(dá)到了花椒國(guó)標(biāo)(GB/T 30391-2013)[2]一級(jí)花椒灰分含量小于等于3.0%的標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表2)。

表2 兩種花椒精油、水分、灰分含量

Tab.2 Two kinds of prickly ash essential oil, water content and ash content

檢測(cè)類(lèi)別九葉青花椒青鮮果九葉青花椒熟鮮果榮昌無(wú)刺花椒青鮮果榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果精油含量/(mL·100 g-1)1.802.671.372.10水分/%59.555.858.256.1灰分/%2.562.901.902.15

3 結(jié)論與討論

(1)榮昌無(wú)刺花椒青鮮果、榮昌無(wú)刺花椒熟鮮果、九葉青花椒青鮮果、九葉青花椒熟鮮果中揮發(fā)性組分分別有43種、48種、30種、44種。

以上4個(gè)花椒樣品揮發(fā)性組分相對(duì)含量較高的前5種均為D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇、月桂烯、β-水芹烯。本研究中測(cè)定樣品均為鮮花椒，其測(cè)定結(jié)果與王玉其等[5]測(cè)定的重慶江津的九葉青干花椒的揮發(fā)成分有差異，其測(cè)定的揮發(fā)物主要成分為哩哪醇、檸檬烯、檜烯、月桂烯。尚賢毅等[3]利用SPME-GC/MS方法檢測(cè)隴南3個(gè)花椒品種武都大紅袍、武選無(wú)刺大紅袍和武都小紅袍的揮發(fā)物成分相對(duì)含量最高的前5種為：羅勒烯、右旋萜二烯、G-萜品烯、芳樟醇、G-欖香。田衛(wèi)環(huán)等[4]研究了金陽(yáng)青花椒、云南青花椒、茂汶紅花椒、武都紅花椒的揮發(fā)物成分主要為芳樟醇、檸檬烯、β-側(cè)柏烯、萜品醇、α-松油醇等。這種不同地區(qū)種植的花椒品種的特有香味形成具有地方特色的花椒品種。

不同揮發(fā)性組分具有不同的香氣，其含量不同呈現(xiàn)出花椒不同的風(fēng)味特征[4]。在揮發(fā)物成分分析結(jié)果中，榮昌無(wú)刺花椒的β-水芹烯，月桂烯以及橙花椒醇的含量均高于九葉青花椒，這也形成了榮昌無(wú)刺花椒其香味較九葉青花椒更具清香味的特點(diǎn)。

(2)榮昌無(wú)刺花椒和九葉青花椒的熟鮮果中揮發(fā)性物質(zhì)種類(lèi)均高于青鮮果，但青鮮果揮發(fā)物主要成分D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇的相對(duì)含量要大于熟鮮果。因此在采摘時(shí)，以獲取D-檸檬烯(苧烯)、香檜烯、芳樟醇為主的加工，建議以采摘青鮮果為主，而以獲取揮發(fā)性組分種類(lèi)最多則建議以采摘熟鮮果為主。

(3)榮昌無(wú)刺花椒青鮮果和熟鮮果的精油的含量分別達(dá)到1.37 mL·100 g-1、2.10 mL·100 g-1。該含量均超過(guò)國(guó)家一級(jí)花椒精油含量0.9 mL·100 g-1的標(biāo)準(zhǔn)。榮昌無(wú)刺花椒和九葉青花椒熟鮮果中的精油含量比青鮮果中的精油含量分別高53%、48%。因此在生產(chǎn)實(shí)際中，以獲取花椒精油為主的花椒加工，建議以采摘花椒的熟鮮果為主，以此獲得最大量的花椒精油。