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高爐礦渣與鋼渣

2019-07-02 06:43聞寶聯(lián)
商品混凝土 2019年6期
關鍵詞:造渣鋼渣煉鋼

聞寶聯(lián)

(建筑材料工業(yè)技術情報研究所,北京 100024)

最近幾位學員咨詢我鋼渣和高爐礦渣的問題,總有些問題搞不太清楚,比如鋼渣和高爐礦渣成分相似,為什么應用效果差異巨大?本文就這個問題與大家共同交流一下。

煉鐵是將金屬鐵從含鐵礦物(主要為鐵的氧化物)中提煉出來,從含鐵的化合物里把純鐵還原出來,從冶金學角度而言,煉鐵即是鐵生銹、逐步礦化的逆行為。

煉鐵時用的鐵礦石,主要有赤鐵礦石(主要成分是Fe2O3)和磁鐵礦石(主要成分是 Fe3O4),在鐵礦石中還含有無用的脈石,主要成分是二氧化硅(SiO2)。煉鐵時,被還原出的鐵在高溫下變成液體,溫度在1535℃左右,原燃料中的 SiO2、Al2O3等酸性氧化物的熔點很高(SiO2為 1713℃,Al2O3為 2050℃ 左右),不可能在高爐中熔化。即使它們有機會組成較低熔點的化合物,其熔化溫度仍然很高(約 1545℃),在高爐中只能形成一些非常粘稠的物質,造成渣、鐵不分,難于流動。為了除去這種雜質,選用石灰石作熔劑,石灰石在高溫下分解成 CaO 和 CO2。盡管熔劑中的 CaO和 MgO 自身的熔點也很高(CaO 為 2570℃,MgO為 2800℃),但它們能同 SiO2、Al2O3結合成低熔點(<1400℃)化合物,在高爐內足以熔化,形成流動性良好的爐渣,按相對密度與鐵水分開(鐵水相對密度6.8~7.8,爐渣 2.8~3.0),CaO 在高溫下與 SiO2反應生成熔點比鐵水溫度還低的硅酸鈣,與 Al2O3生成鋁酸鈣,打開高爐上的出渣口,液態(tài)硅酸鈣先流出去,水淬凝固成高爐渣,粉磨后形成礦渣粉,應用于混凝土中。

圖1 水淬高爐礦渣及礦渣粉的產(chǎn)生

高爐礦渣中主要的化學成分是:SiO2、Al2O3、CaO、MgO、MnO、FeO 和 S 等。此外有些礦渣還含有微量的 TiO2、V2O5、Na2O、BaO、P2O5、Cr2O3等。在高爐礦渣中 CaO、SiO2、Al2O3占重量的 90% 以上。高爐礦渣中的各種氧化物成分以各種形式的硅酸鹽礦物形式存在,因為煉鐵過程中利用 CaO 中和 SiO2,而 CaO主要分解石灰石獲得,要消耗大量熱能并產(chǎn)生 CO2,基本不會過多投放,因此也很少產(chǎn)生游離 CaO。

高爐煉出的鐵稱為生鐵,一般含 2%~4.5% 的碳,所以生鐵實際上是一種鐵碳合金。鐵和鋼的區(qū)別在于它們含碳量的不同(分別為 2%~4.3% 和 0.03%~2%),鐵繼續(xù)冶煉,形成鋼。煉好鋼首先要煉好渣,所有煉鋼任務的完成幾乎都與熔渣有關。造渣主要目的是:去除鋼中的有害元素 P、S,煉鋼熔渣覆蓋在鋼液表面,保護鋼液不過度氧化、不吸收有害氣體、保溫、減少有益元素燒損,吸收上浮的夾雜物及反應產(chǎn)物,保證碳氧反應順利進行,可以減少爐襯蝕損。

在煉鋼過程中要加入活性石灰使生鐵的 S、P 等形成爐渣而除去。由于煅燒石灰的原料通常含有以 SiO2為主的雜質,使煅燒后石灰的組成中有游離 CaO 和結合 CaO,游離 CaO 中又分活性 CaO 和非活性 CaO。非活性 CaO 在普通溶解條件下,不能同水發(fā)生反應,但有可能轉化為活性 CaO;活性 CaO 則是在普通溶解條件下能同水發(fā)生反應的那部分游離 CaO。

CaO 含量越高越好,而有害成分 SiO2及 S 越低越好,不同的煉鋼廠考慮到當?shù)厥业馁|量問題,對石灰成分的具體要求不盡相同。

煉鋼的方法主要有三種:轉爐、電爐和平爐。

煉鋼過程是在高溫下把爐料熔化成兩個互不熔解的液相,將鋼和其他雜質分離。這里所說的雜質即為鋼渣。它濃聚了爐料被氧化后所形成的氧化物。煉鋼過程一般是通過控制鋼渣來進行的。造渣制度是否適當,對鋼水中雜質的去除速度和程度有很大的影響,另外對冶煉時間和爐體壽命也有一定的影響。

從爐料熔化起,鋼渣就開始形成,一直到出鋼為止。石灰石燒成石灰,正常的燃燒溫度為 l000~1200℃,但煉鋼溫度很高,轉爐煉鋼中,高壓、超音速的氧氣射流連續(xù)不斷地沖擊熔池,作用區(qū)內的溫度高達2200~2700℃,電爐煉鋼主要利用電弧熱,在電弧作用區(qū),溫度高達 4000℃。游離石灰很容易過燒,表面出現(xiàn)裂縫或玻璃狀的外殼,體積收縮明顯,顏色燒成了黑色。

由于冶煉時爐墻內壁容易遭受機械的破損,并受鋼液和鋼渣的侵蝕及高溫的作用,而發(fā)生不同程度的破壞,所以煉鋼爐都要補爐。煉鋼中廣泛采用加入一定數(shù)量的白云石來代替部分石灰的造渣工藝補爐,白云石造渣工藝的主要目的是延長爐襯壽命,根據(jù)氧化鎂在渣中有一定溶解度的特點,向爐內加入一定數(shù)量的白云石,從而減弱熔渣對鎂質爐襯中 MgO 的溶解;另一方面,冶煉中隨著爐渣堿度的提高,渣中 MgO 達過飽和狀態(tài)而有少量的固態(tài)氧化鎂顆粒析出,使后期爐渣的黏度明顯升高。加白云石造渣補爐,可以大幅度提高爐齡。

鋼渣是轉爐煉鋼產(chǎn)生的一種廢渣,是出爐狀態(tài)溫度高達 1400℃ 以上的液體,化學成分 CaO 含量為 40%~60%,SiO2含量為 13%~20%,主要礦物相是 C3S、C2S、鈣鐵橄欖石、f-CaO、f-MgO 等。f-CaO、f-MgO等有害成分含量高,冷卻處理后的鋼渣中含有大量結晶粗大、結構致密的 f-CaO 和 f-MgO,這些 f-CaO 和f-MgO 遇水后會在很長時間內持續(xù)水化并發(fā)生體積膨脹。

煉鋼爐渣的主要來源是:鋼鐵料(鐵水、廢鋼)所含的各種雜質元素(如 Si、Mn、P 等)被氧化生成的氧化物;為去除鐵水中的硫、磷而加入的造渣材料(石灰等)及助熔劑(螢石等);作為氧化劑或冷卻劑加入的礦石、燒結礦、氧化鐵皮等材料帶入雜質;被侵蝕或沖刷下來的爐襯耐火材料;由各種原材料帶入的泥沙雜質。

由煉鋼工藝決定了鋼渣中不可避免地存在 f-CaO 和f-MgO,其中不乏過燒的 CaO 和 MgO,后期會緩慢與水發(fā)生反應,膨脹開裂,因此,作為鋼渣不能用作混凝土中的骨料。圖 2 為鋼渣作為骨料而漲裂的混凝土。

但磨細鋼渣粉,有人試驗作為摻合料適量摻入混凝土中,能起到抗收縮作用,這與氧化鈣作為膨脹劑的機理是同一道理。

圖2 鋼渣作為骨料后期漲裂混凝土

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