蔣 斌,劉文君,肖 旅,董含武,張 娜,程仁菊,宋江鳳,張丁非,潘復(fù)生
(1.重慶大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,重慶 400030; 2.重慶理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,重慶 400054;3.重慶市科學(xué)技術(shù)研究院,重慶 401123; 4.上海航天精密機(jī)械研究所,上海 201600)
鎂合金作為最輕的金屬結(jié)構(gòu)工程材料,因具有比強(qiáng)度高、比剛度高、阻尼減振性能強(qiáng)、液態(tài)成型性好、能屏蔽電磁輻射、易于回收利用等顯著優(yōu)點(diǎn),故在交通、能源、航空航天等領(lǐng)域展現(xiàn)出重要的應(yīng)用價(jià)值和良好的應(yīng)用前景[1-3]。目前,世界上約有70%的汽車方向盤骨架材料已由鎂合金替代,部分汽車的座椅骨架、輪轂、儀表盤支架、中控支架等也全部使用鎂合金材料。同時(shí),鎂合金輕量化效果顯著,在飛行器和航天器上的應(yīng)用不僅大大降低了這些產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,更改善了設(shè)備的機(jī)動(dòng)性,提高了其生存能力。但鎂合金高溫強(qiáng)度差、抗蠕變性能差、耐腐蝕性能差、鑄造缺陷嚴(yán)重、塑性變形差等缺點(diǎn),嚴(yán)重限制了其在航天領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。本文從合金系劃分出發(fā),對(duì)航空航天用高性能鎂合金的研究現(xiàn)狀與應(yīng)用進(jìn)行了回顧,并對(duì)鎂合金的應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。
Mg-Al-Zn(AZ)系[4-9]合金屬于中等強(qiáng)度高塑性鎂合金,其室溫強(qiáng)度、塑性和耐腐蝕性匹配較好,且價(jià)格較低,是目前牌號(hào)最多、應(yīng)用最廣的鎂合金系列?;阡X元素的加入,在提高合金強(qiáng)度和硬度的同時(shí),拓寬合金凝固區(qū)間,改善合金鑄造性能,主要形成了以AZ31,AZ61,AZ80為代表的變形鎂合金和以AZ91為代表的鑄造鎂合金。與變形鎂合金相比,鑄造鎂合金的應(yīng)用尤其廣泛,在歐洲有85%以上的AZ系列產(chǎn)品均為鑄件。鑄造鎂合金具有優(yōu)良的鑄造性能和切削加工性能,常用于航空動(dòng)力系統(tǒng),如發(fā)動(dòng)機(jī)、直升機(jī)傳動(dòng)系統(tǒng)等的機(jī)匣及殼體類零部件,能很好地滿足零部件對(duì)合金性能的要求[10-13]。
室溫下AZ系鎂合金組織主要由α-Mg和非連續(xù)網(wǎng)狀分布的低熔點(diǎn)β-Mg17Al12組成。受低熔點(diǎn)第二相高溫軟化影響,AZ系鎂合金的使用溫度不能超過120 ℃,否則會(huì)導(dǎo)致合金強(qiáng)度和蠕變性能急劇下降。針對(duì)航天應(yīng)用的耐熱性問題,可通過添加少量Si、Ca、Sr、稀土元素等來改善合金的高溫強(qiáng)度與抗蠕變性能。加Si后形成的Mg2Si硬質(zhì)相可在以細(xì)小彌散形式分布的情況下,使合金獲得較高的強(qiáng)度和延伸率[14-16]。其中,AS41(Mg-4.0Al-1.0Si)具有較高的強(qiáng)韌性,完全可滿足材料在150 ℃以下時(shí)的使用要求,在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱和風(fēng)扇外殼上得以應(yīng)用。由于有Al2Ca和Mg2Ca這2種高溫穩(wěn)定相的形成,因此Ca元素成為耐熱鎂合金的重要添加元素。日本研制的ACM522(Mg-5Al-2Ca-2RE)[17-18]展現(xiàn)出了比AE42更優(yōu)良的抗蠕變性能。含Sr耐熱鎂合金AJ52X在150~170 ℃時(shí)表現(xiàn)出了優(yōu)于AE42和A380的抗蠕變性能,并在175 ℃時(shí)展現(xiàn)出了與AZ91D較為接近的耐蝕性和工藝性能[19]。
AZ91鑄造鎂合金是最典型和常用的AZ系合金,其鑄造性、耐蝕性和力學(xué)性能均較好,主要用于復(fù)雜薄壁件的壓鑄成形。該合金的高溫力學(xué)性能和抗蠕變性能主要是通過添加Ce,Y,Nd,Sc等稀土元素來提高。研究發(fā)現(xiàn)[20],Ce元素的單獨(dú)添加對(duì)合金的高溫力學(xué)性能影響不大,而Y,Nd,Sc等元素的單獨(dú)添加卻可顯著提高合金的高溫抗蠕變性能。LIN等[21]在添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15%~0.45% Sc的AZ91鎂合金中,獲得了晶粒尺寸在486~561 μm的顯著細(xì)化鑄態(tài)組織,同時(shí)Mg17Al12相的形成被明顯抑制。Al3Sc的形成及后續(xù)的固溶時(shí)效,使得AZ91合金的抗拉強(qiáng)度穩(wěn)定在200 MPa以上,屈服強(qiáng)度在110 MPa以上。ZHANG等[22]通過添加富鈰混合稀土(RE)與Sr,發(fā)現(xiàn)AZ91-0.5RE加0.2%Sr后,合金的抗拉強(qiáng)度和延伸率分別提高了26%和76%,而在150 ℃/50 MPa的蠕變性能測(cè)試中,AZ91-0.5RE-1.0Sr合金表現(xiàn)出最佳的抗蠕變性能。復(fù)合添加的合金元素在鎂合金基體中形成多種高熔點(diǎn)穩(wěn)定相,可起到細(xì)晶強(qiáng)化、晶界強(qiáng)化、固溶強(qiáng)化和彌散強(qiáng)化的作用,從而提高合金的室溫與高溫強(qiáng)度。
在鑄造鎂合金中添加微量稀土元素,除能有效改善合金組織和微觀結(jié)構(gòu),提高合金室溫和高溫力學(xué)性能外,還可增強(qiáng)合金的耐蝕性。因此,在鎂合金中添加稀土元素,一方面能有效改變鎂合金腐蝕層結(jié)構(gòu),強(qiáng)化陰極相控制,影響合金腐蝕的電化學(xué)過程,從而提高鎂合金的耐蝕性能;另一方面可凈化鎂合金表面層,使表面活性點(diǎn)減少或消除,從而提高鎂合金的耐蝕性能。大量研究表明:微量稀土元素(如Ce,Y等)的添加,可使合金的腐蝕電阻增大1倍,均勻腐蝕效果降低50%以上,耐腐蝕性能得到明顯改善。這主要是因?yàn)橄⊥猎氐募尤刖哂泻辖饛?qiáng)化與熔體凈化的效果,可抑制腐蝕過程的發(fā)生與擴(kuò)展。周謝等[23]在不同Er質(zhì)量分?jǐn)?shù)的AZ91D合金腐蝕行為研究中發(fā)現(xiàn),添加0.4%Er后,鎂合金的自腐蝕電流密度小于空白試樣的自腐蝕電流密度,且0.4%Er對(duì)鎂合金的點(diǎn)蝕起到明顯的抑制作用。SONG等[24]發(fā)現(xiàn),Er,Ce元素改性AZ91鎂合金可通過抑制β-Mg17Al12相的陰極作用,提高表面膜的致密性,改善合金抗局部腐蝕性能,從而極大提高AZ91鎂合金的抗應(yīng)力腐蝕性能。
Mg-Zn-Zr(ZK)系合金屬于高強(qiáng)度變形鎂合金。Zr元素的添加為結(jié)晶提供了異質(zhì)形核核心,可加快形核速率,細(xì)化合金鑄態(tài)組織,同時(shí)還能顯著縮小合金的結(jié)晶區(qū)間,減少合金的縮松、熱裂等鑄造缺陷,提高合金的鑄造性能和力學(xué)性能。目前,鑄態(tài)ZK61合金由于力學(xué)性能好和承載能力高,因此在飛機(jī)輪轂、起落架支架等受力件上替代AZ91鑄造鎂合金使用。但在工業(yè)應(yīng)用中,通常將Zr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0.6%~0.8%,以獲得最大的晶粒細(xì)化效果和強(qiáng)化效果,如ZK60等。
ZK60合金鑄態(tài)組織主要由α-Mg基體和MgZn,MgZn2共晶組織組成,共晶組織鑄態(tài)下主要以片層狀、魚骨狀、顆粒狀等分布于晶界和枝晶間。雖然Zr元素提高了合金的強(qiáng)度,但其塑性變形能力較AZ系鎂合金要差,因而通常采用變形和熱處理來改善合金性能。研究發(fā)現(xiàn)[25-29],擠壓態(tài)ZK60經(jīng)固溶+時(shí)效處理后,其屈服強(qiáng)度可達(dá)333 MPa,抗拉強(qiáng)度達(dá)373 MPa。鍛造ZK60鎂合金經(jīng)200 ℃人工時(shí)效后,其力學(xué)性能配合最優(yōu),抗拉強(qiáng)度達(dá)到260 MPa,延伸率達(dá)到16%。軋制態(tài)ZK60合金經(jīng)固溶處理后,合金強(qiáng)度降低,而隨后的時(shí)效處理則使合金因第二相的析出而強(qiáng)度增大,塑性降低。同時(shí),固溶處理后的合金疲勞強(qiáng)度和各個(gè)應(yīng)力梯度的疲勞壽命均有所提高,而時(shí)效處理則會(huì)降低合金的疲勞強(qiáng)度。陳立佳等[30]特別對(duì)熱處理后的擠壓態(tài)ZK60合金進(jìn)行了疲勞性能評(píng)估,發(fā)現(xiàn)時(shí)效處理和固溶+時(shí)效處理可有效提高合金在較高外加總應(yīng)變幅下的疲勞壽命,但降低了合金在較低外加總應(yīng)變幅下的疲勞壽命。
為開發(fā)更高強(qiáng)度和抗蠕變性能的ZK系鎂合金,研究人員開始向合金中添加稀土元素。稀土元素的加入使合金鑄態(tài)組織中出現(xiàn)了Mg-Zn-RE化合物,并以分離共晶體分布于晶界處,從而提高合金的強(qiáng)度和塑性,同時(shí),添加一定量的稀土元素還可大大改善合金的鑄造性能。其中,具有代表性的ZE41和EZ33合金已得到廣泛應(yīng)用。ZE41合金因在150 ℃時(shí)仍能保持機(jī)械性能不變,而主要以鑄態(tài)形式應(yīng)用于變速箱。DING等[31]對(duì)ZE41進(jìn)行多次等徑角擠壓后,獲得了屈服應(yīng)力230 MPa,伸長率20%的良好綜合力學(xué)性能。EZ33因其良好的高溫抗蠕變性能,而被廣泛應(yīng)用于噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)。SIEBERT-TIMMER等[32]在175 ℃和50 MPa 試驗(yàn)條件下的壓縮蠕變性能研究中,發(fā)現(xiàn)EZ33鍛造鎂合金在24 h后只有0.3%的總塑性變形,展現(xiàn)出均勻的彈性反應(yīng)。RYSPAEV等[33]更在特殊熱加工成形的EZ33鎂合金中觀察到超塑性變形。
ZK60變形鎂合金受強(qiáng)度和塑性的影響,應(yīng)用有限,還處于不斷研究探索中。ZK60主要采用稀土元素改性,以提高合金的強(qiáng)度與塑性。研究指出[34-38],微量Er元素可使ZK60鎂合金的流變應(yīng)力和應(yīng)力峰值增大,平均激活能降低,且在160~320 ℃變形溫度下,提高合金動(dòng)態(tài)再結(jié)晶的臨界應(yīng)力值,進(jìn)而促進(jìn)晶粒的細(xì)化。添加微量Y元素則可在Mg-5Zn-0.8Zr合金中生成I相(Mg3Zn6Y)和面心立方結(jié)構(gòu)的W相(Mg3Zn3Y2),從而細(xì)化合金組織,獲得較高塑性,并將擠壓態(tài)合金的電磁屏蔽性能在頻率范圍內(nèi)提高到79~118 dB。當(dāng)Y添加量為0.5%時(shí),合金的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和延伸率分別可達(dá)334 MPa,258 MPa和12.2%,而0.2%Y和0.5%Ce的復(fù)合添加則使合金的屈服強(qiáng)度達(dá)到300 MPa以上,延伸率穩(wěn)定在11.2%。曾祥亮[35]向ZK60合金中復(fù)合添加Cd和Nd后,發(fā)現(xiàn)Cd和Nd完全互溶,具有固溶強(qiáng)化作用,且Nd與Mg,Zn形成的Nd3Mg6Zn11共晶相會(huì)阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),使其擠壓態(tài)合金的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度分別提高到334 MPa和300 MPa。此外,稀土元素的加入還可提高合金的阻尼性能。劉莉滋[34]對(duì)Nd摻雜的ZK60鎂合金阻尼性能進(jìn)行了測(cè)試,發(fā)現(xiàn)Nd元素的加入不僅細(xì)化了合金顯微組織,還提高了合金的應(yīng)變特性,使其在應(yīng)變振幅ε處于中等范圍內(nèi)(1×10-4≤ε≤4×10-4)時(shí)表現(xiàn)出了良好的阻尼性能。
傳統(tǒng)的Mg-RE系合金主要是WE系列鎂合金,其因具有強(qiáng)度高、耐熱性好、綜合性能良好等眾多優(yōu)點(diǎn),而得到較為廣泛的使用。最典型的合金是強(qiáng)度較好的WE54(Mg-5Y-4RE)合金,以及綜合力學(xué)性能良好的WE43(Mg-4Y-3RE)合金。近年來,國內(nèi)對(duì)WE系列合金的研究,除在WE合金上應(yīng)用新發(fā)展的加工方法外,主要集中在對(duì)WE系列合金的成分改良上,以發(fā)展自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的耐熱鎂合金。
吳偉等[39]應(yīng)用等通道擠壓(ECAP)對(duì)WE43(Mg-4Y-3Nd-0.7Zr)合金進(jìn)行了加工,通道夾角為90°。在325 ℃下擠壓4次,可提高合金在350 ℃以上時(shí)的塑性,在拉伸速率接近10-3s-1時(shí),合金塑性的提高幅度最大,能提升約3/4,達(dá)到接近150%。擠壓還能提高合金在250 ℃及其以下時(shí)的強(qiáng)度,但合金在250 ℃以上時(shí)的強(qiáng)度則有所降低。
對(duì)WE系列合金的成分改良,多集中在稀土元素的添加上。如用釓(Gd)部分替代WE54合金中的釹(Nd)時(shí)[40],合金經(jīng)T6處理后晶粒球化,晶內(nèi)和晶界上析出3種稀土元素的細(xì)小Mg-RE相,合金在300 ℃下的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度分別可達(dá)220 MPa和180 MPa。WE43合金中少量的Nd被Gd替代(Mg-4Y-2Nd-1Gd)后[41],合金在最優(yōu)化條件(525 ℃×8 h+225 ℃×16 h)下經(jīng)熱處理后,屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度、伸長率分別為180 MPa,297 MPa,7.4%;合金在200 ℃以下時(shí)為強(qiáng)烈的沿晶斷裂,300 ℃以上時(shí)為典型的韌窩型韌性斷裂。如用Sm替代Nd時(shí)[42],Mg-4Y-4Sm-0.5Zr具有最佳的綜合力學(xué)性能,該合金在經(jīng)350 ℃以上熱擠壓并時(shí)效處理后,最高抗拉強(qiáng)度達(dá)到400 MPa,屈服強(qiáng)度超過300 MPa,伸長率仍保持在約7%。研究還表明:該合金在450 ℃時(shí)的變形機(jī)制以晶界滑移為主,而200 ℃×180 MPa下合金的壓縮蠕變則以位錯(cuò)攀移為主,壓縮蠕變應(yīng)力指數(shù)為4.1,具有較好的抗壓縮蠕變性能。
降低稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),以降低合金成本,這也是努力的方向之一。如對(duì)WE53(Mg-5Y-2Nd-1Gd-0.5Zr)合金的研究表明[43]:經(jīng)525 ℃×8 h固溶處理后,合金中的第二相幾乎完全溶解,強(qiáng)度提高約10%,塑性由10.2%提高至14.5%;時(shí)效可顯著提高合金的強(qiáng)度,但合金塑性大幅下降;將合金在350 ℃下進(jìn)行擠壓(擠壓比10),屈服強(qiáng)度提高至220 MPa,抗拉強(qiáng)度達(dá)到310 MPa,而塑性接近15%。
Mg-Gd合金是俄羅斯的ROKHLIN于20世紀(jì)70年代在蘇聯(lián)拜可夫冶金研究所的研究基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。稀土元素釓(Gd)在Mg合金中有較大的固溶度(最大固溶度23.49%),且Gd在Mg中的固溶度隨溫度變化較大,能同時(shí)對(duì)鎂合金進(jìn)行固溶強(qiáng)化和第二相強(qiáng)化。Mg-Gd的金屬間化合物還具有較高的熔點(diǎn),適合發(fā)展熱穩(wěn)定性好、強(qiáng)度高的鎂合金。此外,當(dāng)Mg-Gd合金中含有Y,Zn等元素時(shí),可生成強(qiáng)度較高且塑性良好的長周期堆垛有序結(jié)構(gòu)(LPSO)的Mg-RE-Zn三元或多元金屬間化合物。該結(jié)構(gòu)能在保持合金高強(qiáng)度的同時(shí),提高合金的塑性。因此,Mg-Gd合金成為近年來高強(qiáng)鎂合金研究的熱點(diǎn)。
由于金屬Gd密度較大,因此Mg-Gd合金的密度也較大。研究者除應(yīng)用其他一些重稀土元素(如Er,Sm等)部分替代Gd外,主要是應(yīng)用密度較小的Y元素和輕稀土元素Nd來替代合金中的部分Gd元素,以降低Mg-Gd合金的密度;Zn和Ag元素常被用于改善Mg-Gd合金的性能;Zr則對(duì)Mg-Gd合金有顯著的晶粒細(xì)化效果。由這些元素組合出Mg-Gd-Y-Zr,Mg-Gd-Nd-Zr,Mg-Gd-Zn-Zr,Mg-Gd-Ag-Zr,Mg-Gd-Y-Ag-Zr,Mg-Gd-Y-Zn-Zr等多個(gè)系列的合金[44]。
Mg-Gd-Y-Zn-Zr等合金中能生成LPSO結(jié)構(gòu),具有良好的綜合性能,因而得到較多關(guān)注。LPSO結(jié)構(gòu)是一種長周期性堆垛層錯(cuò)有序和成分有序的晶體結(jié)構(gòu),從某種意義上說是層錯(cuò)的有序堆垛[45]。具有低層錯(cuò)能的Mg合金是產(chǎn)生LPSO結(jié)構(gòu)的溫床,14H和18R是Mg合金中最常見的LPSO類型。18R型LPSO結(jié)構(gòu)一般在3個(gè)剪切方向表現(xiàn)為相同的ABCA型的4層結(jié)構(gòu)單元[46];單個(gè)18R結(jié)構(gòu)存在應(yīng)變,且3個(gè)結(jié)構(gòu)單元剪切應(yīng)變相同。14H型LPSO結(jié)構(gòu)一般由2個(gè)相反方向的ABAC型結(jié)構(gòu)單元,以及結(jié)構(gòu)單元件的2層鎂原子組成,其相鄰結(jié)構(gòu)單元的正負(fù)剪切應(yīng)變相互抵消,總剪切應(yīng)變?yōu)榱?,故?8R型結(jié)構(gòu)能量更低,熱力學(xué)穩(wěn)定性更強(qiáng)。14H型LPSO可在Mg-Gd-Y-Zn等經(jīng)350~500 ℃熱處理后由晶界處的共晶β相和18R型LPSO結(jié)構(gòu)再轉(zhuǎn)化而來,或直接出現(xiàn)于合金基體中[47-48]。由于LPSO結(jié)構(gòu)可同時(shí)提高鎂合金的強(qiáng)度和塑性,因此含LPSO結(jié)構(gòu)的Mg-Gd等合金得到較多的關(guān)注。
我國具有稀土資源優(yōu)勢(shì),尤其擁有較多的Gd等重稀土資源。國內(nèi)的研究人員充分利用稀土資源優(yōu)勢(shì),應(yīng)用Gd元素來開發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的合金,以替代WE系列合金,并取得了不錯(cuò)的效果。
重慶大學(xué)將Mg-9.23Gd-3.29Y-1.24Zn-0.87Mn擠壓成棒并進(jìn)行時(shí)效處理[49]。當(dāng)擠壓比為11時(shí),擠壓+時(shí)效后的合金抗拉強(qiáng)度高達(dá)502 MPa,屈服強(qiáng)度達(dá)到410 MPa,伸長率為3.8%;當(dāng)擠壓比為42時(shí),擠壓+時(shí)效后的合金綜合力學(xué)性能較好,抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度分別為484 MPa和390 MPa,塑性達(dá)到5.0%。
上海交通大學(xué)開發(fā)的JDM2合金是一種Gd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%以上的高強(qiáng)度Mg-Gd-Y合金[11]。室溫下,其抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度分別為370 MPa和240 MPa,伸長率約為4%;其T6態(tài)合金可在250 ℃下使用,此時(shí)的拉伸強(qiáng)度仍高于300 MPa;其蠕變性能良好,比WE54合金具有更好的高溫與常溫力學(xué)性能。該合金的擠壓態(tài)表現(xiàn)出明顯的時(shí)效硬化現(xiàn)象,400 ℃擠壓時(shí)效后(T5態(tài))的屈服強(qiáng)度為314 MPa,抗拉強(qiáng)度達(dá)到422 MPa,伸長率為3.7%。
重慶大學(xué)與重慶市科學(xué)技術(shù)研究院聯(lián)合開發(fā)了VW92E(Mg-Gd-Y-Zn-Zr)合金。T4處理態(tài)合金的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度都接近260 MPa,塑性達(dá)到18.7%。經(jīng)T6處理后,合金的屈服強(qiáng)度提高至284 MPa,抗拉強(qiáng)度高達(dá)357 MPa,塑性保持為9.7%。合金還具有優(yōu)良的鑄造性能、極佳的高溫力學(xué)性能、良好的疲勞性能,各項(xiàng)指標(biāo)均遠(yuǎn)優(yōu)于WE43A合金,具有很好的實(shí)際應(yīng)用潛力。
重慶大學(xué)對(duì)Gd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%~6%的Mg-xGd-0.6Zr合金進(jìn)行了研究[50],開發(fā)出了具有中等強(qiáng)度的高塑性Mg-Gd合金,合金的抗拉強(qiáng)度均在205 MPa以上,塑性高達(dá)30%以上,且全部為韌性斷裂。經(jīng)擠壓后,Mg-6Gd-0.6Zr鑄態(tài)合金強(qiáng)度最高,抗拉強(qiáng)度為237 MPa,屈服強(qiáng)度為168 MPa,塑性達(dá)到33.4%;經(jīng)時(shí)效后,擠壓態(tài)Mg-6Gd-0.6Zr合金的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度可分別提高至243 MPa和175 MPa,延伸率仍然保持在30%以上。Mg-4Gd-0.6Zr擠壓態(tài)合金能在抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度分別達(dá)到207 MPa和145 MPa的情況下,表現(xiàn)出高達(dá)43.4%的極高塑性。
Mg-Li合金是工程應(yīng)用中最輕的無毒金屬結(jié)構(gòu)材料,其比強(qiáng)度為鋼鐵的20倍以上[51],高于常見的其他種類合金,且可降低合金的c/a軸比,從而使合金塑性得到很大改善[52-53]。Mg-Li合金在4 K的極低溫下仍能表現(xiàn)出高達(dá)12%的塑性[52],還可吸收高能射線,是航天領(lǐng)域中優(yōu)選的高性能鎂合金材料。
美國在20世紀(jì)五六十年代對(duì)Mg-Li合金進(jìn)行了大量的研究,開發(fā)了LZ91(Mg-9Li-1Zn)、LAZ933(Mg-9Li-3Al-3Zn)、商業(yè)化的LA141(Mg-14Li-1Al)等合金,將其廣泛用作航天領(lǐng)域的次級(jí)結(jié)構(gòu)材料[54]。蘇聯(lián)也開發(fā)了MA21(Mg)等牌號(hào)合金,并將其應(yīng)用于登月車[55]。1990年起,日本也對(duì)Mg-Li合金進(jìn)行了研究。近年來,我國的哈爾濱工程大學(xué)、中鋁公司鄭州研究院、西安四方超輕材料有限公司等多家單位對(duì)Mg-Li合金進(jìn)行了較為廣泛的研究,該系合金也在我國航天領(lǐng)域得到了越來越廣泛的應(yīng)用[56-58]。
Mg-Li合金依據(jù)Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)的不同,可分為3類:1) Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于5.3%的是密排六方結(jié)構(gòu)的單α相Mg基合金;2) Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于10.7%的是體心立方結(jié)構(gòu)的單β相Li基合金;3) Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)介于兩者之間的是同時(shí)含有α-Mg和β-Li兩相的雙相合金。3種類型的合金結(jié)構(gòu)不同,性能也有較大差異。
重慶大學(xué)對(duì)Mg-Li合金的力學(xué)性能與微觀結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行了較為綜合的研究[59],比較了3種晶體結(jié)構(gòu)的Mg-Li合金變形加工后的性能特征。研究發(fā)現(xiàn),將3種類型的Mg-Li合金在250~280 ℃下擠壓成板材并熱軋退火后,單α相的LA51(Mg-5Li-1Al)合金的抗拉強(qiáng)度約為170 MPa,屈強(qiáng)比低至0.55,且延伸率高于30%;LA91(Mg-9Li-1Al)雙相與單β相的LA141(Mg-14Li-1Al)合金塑性良好,抗拉強(qiáng)度普遍低于LA51合金,且屈強(qiáng)比都較高。值得注意的是,LA51合金的微觀結(jié)構(gòu)為大量的細(xì)小等軸晶,力學(xué)性能的各向異性很低。因此,Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的單α相的Mg-Li合金經(jīng)過并不復(fù)雜的變形加工,就可獲得具有較高的抗拉強(qiáng)度、較低的各向異性水平,且屈強(qiáng)比較低而過載容限較大的Mg-Li合金。
在單α相Mg-Li合金的研究中,制備了Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,3%和5%的3種AZ31合金的擠壓+軋制+退火態(tài),發(fā)現(xiàn)300 ℃退火30 min后,合金的各向異性相對(duì)較小,3種合金的應(yīng)力應(yīng)變曲線都出現(xiàn)了屈服現(xiàn)象。值得注意的是,300 ℃退火30 min后的LAZ331(Mg-3Li-3Al-1Zn)與LAZ531(Mg-5Li-3Al-1Zn)2種合金的拉伸曲線上出現(xiàn)了鋸齒波現(xiàn)象,合金呈現(xiàn)動(dòng)態(tài)不穩(wěn)定性,類似現(xiàn)象在多種Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%~5%的Mg-Li合金中出現(xiàn)[60-62],而Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)較小的LAZ131(Mg-1Li-3Al-1Zn)則表現(xiàn)良好。此外,宏觀織構(gòu)研究表明:LAZ131合金的基面織構(gòu)較強(qiáng),晶粒取向的一致性較高,合金表面性質(zhì)與性能的均一程度較高;隨著Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,合金晶粒取向的隨機(jī)性增加,合金表面不同區(qū)域性質(zhì)與性能的均勻性降低。
進(jìn)一步的研究還表明:晶粒細(xì)化劑Al-5Ti-1B能明顯細(xì)化LAZ131合金的晶粒,對(duì)合金強(qiáng)度提高的程度有限,但合金的各向異性降低,特別是屈服強(qiáng)度基本達(dá)到各向同性。究其原因,主要是細(xì)化劑不僅細(xì)化了合金的晶粒,還使合金晶粒的取向更為分散,從而降低了合金的織構(gòu)強(qiáng)度。
綜合看來,從合金力學(xué)性能均勻性的角度考慮,選用Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%左右的單α相Mg-Li合金,在合金中添加晶粒細(xì)化劑,并經(jīng)簡單加工后,就可得到較為滿意的結(jié)果。若需要選取合金表面均勻性較強(qiáng)、力學(xué)性能水平較好的Mg-Li合金,則直接選用Li質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%左右的單α相Mg-Li合金,并進(jìn)行適當(dāng)?shù)募庸ぃ鵁o需添加晶粒細(xì)化劑。
鎂合金因具有質(zhì)量輕,比強(qiáng)度、比剛度高,阻尼減振性能好,以及能屏蔽電磁輻射等一系列優(yōu)點(diǎn)[63-65],而在大飛機(jī)、載人航天、探月工程等航空航天領(lǐng)域展現(xiàn)出了良好的應(yīng)用前景。高性能鎂合金的成功應(yīng)用,可大幅減重和縮小航天零部件的體積,從而降低能耗,簡化結(jié)構(gòu),降低加工難度,節(jié)約加工成本。鎂合金在航空航天上的早期應(yīng)用主要是飛機(jī),如圖1所示,用于蒙皮、發(fā)動(dòng)機(jī)、變速裝置、框架等重要部位上,實(shí)現(xiàn)零部件的大大減重與設(shè)備操控性能的大大提升。
圖1 美國B-36轟炸機(jī)(陰影部分為鎂合金材料)Fig.1 American B-36 bomber (magnesium alloy materials marked by shadows)
目前,已研究出的高溫鎂合金,如WE43,WE54,被廣泛應(yīng)用于新型航空發(fā)動(dòng)機(jī)齒輪箱和直升機(jī)的變速系統(tǒng)中,能較好地服役于振動(dòng)、沙塵、腐蝕、高溫等惡劣環(huán)境,如西科斯基公司的S-92型直升機(jī)、貝爾BA-609型傾斜旋翼飛機(jī)和歐洲的NH90直升機(jī)。同時(shí),EQ21,EQ22,ZE41,AM50,AM80,AZ91等鎂合金也在飛機(jī)零部件上得到了應(yīng)用,如座椅、踏板、輪子,以及各種電子附件等。AZ32B-H24和AZ91B也在GAR-1型Falcon(“隼”)空對(duì)空導(dǎo)彈的彈體制造中得以應(yīng)用。
飛機(jī)上常用的幾種鎂合金零部件如圖2所示[64]。圖2(a)為門止動(dòng)配件,其三向尺寸平均在60 mm左右,主要采用AZ80和WE43鍛件制造,可實(shí)現(xiàn)比鋁合金門止動(dòng)配件減重約30%。圖2(b)為壓縮機(jī)葉輪,其直徑為220 mm,高度為103 mm,采用AZ80和WE43鍛造成功,并減重30%。圖2(c)為壓縮機(jī)上殼,合金材料為WE43或WE54,分別經(jīng)過了5 500 kN的一次鍛造和10 500 kN的二次鍛造,再經(jīng)T5處理和陽極氧化鍍膜后獲得。服役性能高達(dá)200 ℃,比鋁合金制品成功減重約30%。圖2(d)為G-150服務(wù)門,其尺寸為1 170 mm×1 240 mm,由AZ31B-H24或ZK10A經(jīng)過超塑性成形獲得。
圖2 鎂合金在航空航天零部件上的典型應(yīng)用Fig.2 Typical applications of magnesium alloys in aerospace components
基于鎂合金輕量化效果顯著、綜合性能較好等特點(diǎn),其在航空航天應(yīng)用上具有絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)。目前,鎂合金的總體規(guī)模較小,主要用在航空航天領(lǐng)域的非主要承力構(gòu)件上,應(yīng)用量不大,但依然呈現(xiàn)逐年增長的趨勢(shì)。總體而言,鎂合金應(yīng)用量取決于先進(jìn)鎂合金的研發(fā)進(jìn)度,在某些基礎(chǔ)共性關(guān)鍵技術(shù)、精深加工技術(shù)、應(yīng)用技術(shù)研發(fā)等方面,仍然存在較多的難題,使得鎂合金的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性差、成本較高,高附加值產(chǎn)品呈欠缺狀態(tài)??梢灶A(yù)計(jì),隨著鎂合金新材料、新技術(shù)的不斷研發(fā)與創(chuàng)新,其工業(yè)化應(yīng)用步伐必將加快,而其在航空航天零部件上的應(yīng)用價(jià)值將不可估量。