王軍偉
(河南晉開化工投資控股集團(tuán)有限責(zé)任公司,河南 開封 475002)
航天爐正常運(yùn)行時(shí),熔渣和粗合成氣經(jīng)激冷環(huán)進(jìn)入激冷室,在激冷室內(nèi)高溫熔渣與激冷水接觸后迅速降溫、?;?,并產(chǎn)生大量水蒸氣,粗渣、粗合成氣與黑水在激冷室中分離,實(shí)現(xiàn)粗合成氣、液態(tài)水、固態(tài)熔渣的分離。分離出的粗合氣經(jīng)過(guò)文丘里洗滌塔洗滌,以達(dá)到回收熱量、分離灰渣的目的,然后相對(duì)潔凈的粗合成氣送入后續(xù)工序;熔渣經(jīng)破渣機(jī)斷續(xù)排出,富含懸浮物及細(xì)灰的黑水則經(jīng)外排管道進(jìn)入后系統(tǒng)進(jìn)行處理。
在激冷室內(nèi),激冷水分為兩路,一路通過(guò)激冷環(huán)的小孔斜向45°噴出,起到保護(hù)激冷環(huán)的作用;另一路通過(guò)流道沿下降管流下形成水膜,起到平衡下降管內(nèi)外壁溫度、保護(hù)下降管不受高溫?zé)g、平衡激冷室氣液固三相流態(tài)化的作用。若航天爐激冷室氣液固三相流態(tài)化失衡,其直接危害有:激冷環(huán)和下降管堵塞、變形、燒穿,激冷室內(nèi)部因結(jié)垢有效容積降低,爐壁超溫、變形、穿孔,從而導(dǎo)致系統(tǒng)運(yùn)行周期縮短,檢修頻率與檢修費(fèi)用增加。以下就河南晉開化工投資控股集團(tuán)有限責(zé)任公司(簡(jiǎn)稱河南晉開)航天爐所用原料煤煤質(zhì)特點(diǎn),將理論與實(shí)際相結(jié)合,分析航天爐激冷室氣液固三相流態(tài)化失衡的誘發(fā)因素,以期延長(zhǎng)航天爐的運(yùn)行周期,提高經(jīng)濟(jì)效益。
弱電解質(zhì)溶液中加入與之沒有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),由于溶液中離子總濃度增大,離子間相互牽制作用增強(qiáng),使得弱電解質(zhì)解離的陰、陽(yáng)離子結(jié)合形成分子的機(jī)會(huì)減小,從而使弱電解質(zhì)分子濃度減小、離子濃度相應(yīng)增大,解離度增大,這種效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。當(dāng)溶解度降低時(shí),為鹽析效應(yīng);反之則為鹽溶效應(yīng)。鹽效應(yīng)對(duì)氣液、液液、固液相平衡的影響具體表現(xiàn)在如下5個(gè)方面:①鹽的加入會(huì)使溶液飽和蒸氣壓降低,溶劑沸點(diǎn)升高;②鹽與溶液中特定溶劑呈締合狀,導(dǎo)致溶液結(jié)構(gòu)發(fā)生變化;③加鹽后體系平衡氣相中各組成發(fā)生變化;④鹽的加入使溶液體系相互之間的溶解度發(fā)生變化;⑤鹽的加入引起溶解的某種固體或氣體溶質(zhì)溶解度發(fā)生變化[1]。
含有難揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液,其蒸氣壓總是低于同溫度純?nèi)軇┑恼魵鈮?,溶液中難揮發(fā)性溶質(zhì)濃度愈大,溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)越小,其蒸氣壓下降越多。
因洗滌塔底部的水含固量高,易造成激冷水系統(tǒng)的堵塞,而固體顆粒沉積堵塞激冷環(huán)管會(huì)造成激冷水流量下降,粗合成氣及粗渣不能有效降溫;激冷水中固含量高,也會(huì)因鹽效應(yīng)對(duì)激冷水沸點(diǎn)及激冷水產(chǎn)生飽和水蒸氣的能力產(chǎn)生影響;激冷水硬度大、堿度大,易形成垢片堵塞激冷環(huán)的噴水口,使激冷環(huán)及下降管局部水膜缺損,導(dǎo)致高溫粗合成氣或熔渣直接與下降管接觸而對(duì)其造成損傷。
碳酸鹽結(jié)垢:垢物成分以碳酸鈣為主,也有少量的碳酸鎂,據(jù)形成條件不同分為疏松海綿狀和堅(jiān)硬硬垢狀,多形成于激冷環(huán)流道中。
硫酸鹽結(jié)垢:垢物主要成分為硫酸鈣,堅(jiān)硬而致密,常沉積在下降管與上升管環(huán)隙中。
硅酸鹽結(jié)垢:垢物主要成分為硅鈣石(5CaO·5SiO2·H2O)或鎂橄欖石(MgO·SiO2),其特性為硬度大、導(dǎo)熱系數(shù)小,常沉積在激冷室下降管外壁上。
混合結(jié)垢:由鈣和鎂的碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽以及鐵鋁氧化物等組成,主要沉積在黑水管道,多為層疊狀,非常堅(jiān)硬。
原料煤煤質(zhì)不同,其元素含量、灰成分、灰熔點(diǎn)等就不同,粉煤在航天爐爐膛內(nèi)燃燒后,灰分中的游離Ca2+、Mg2+等的含量就不同,而游離Ca2+沉積是影響激冷室氣液固三相流態(tài)化的重要因素。
河南晉開航天爐所用原料煤煤質(zhì)分析數(shù)據(jù)如表1??梢钥闯觯簶踊页煞种幸訡aO、Al2O3、SiO2為主,且原料煤灰熔點(diǎn)受Al2O3、SiO2含量的影響較大。因粉煤在航天爐爐膛內(nèi)的燃燒時(shí)間非常短,灰分中會(huì)有一部分的游離Ca2+以懸浮物形態(tài)存在,游離Ca2+的沉積會(huì)對(duì)激冷室氣液固三相流態(tài)化產(chǎn)生明顯影響。
表1 河南晉開航天爐所用原料煤煤質(zhì)分析數(shù)據(jù)
正常流態(tài)化情況下,航天爐燃燒室下部連續(xù)排出的熔渣和粗合成氣同激冷環(huán)流道在下降管內(nèi)表面形成的激冷水膜接觸,激冷水膜使流動(dòng)的高溫熔渣冷卻、粒化而進(jìn)入激冷室液面以下,高溫灰渣中的游離Ca2+進(jìn)入水系統(tǒng)中形成懸浮物,高溫熔渣冷卻產(chǎn)生的蒸汽與粗合成氣一起進(jìn)入環(huán)隙,經(jīng)破泡板后部分水回流,且因下降管外壁在激冷水水膜冷卻下溫度低于上升的粗合成氣溫度,粗合成氣中的部分水蒸氣會(huì)在下降管外壁冷凝回流,氣流中夾帶的大部分懸浮物及灰渣會(huì)隨著冷凝形成的回流液返回激冷室,下降管外壁處在回流液的冷卻下,熱量及物料達(dá)到流態(tài)化平衡。而當(dāng)下降管局部水膜變薄引起下降管外壁溫度升高時(shí),回流液量會(huì)減少,該區(qū)域的流態(tài)化平衡就會(huì)被打破。
當(dāng)激冷環(huán)流道結(jié)垢后,會(huì)引起該流道處激冷水流量降低,該區(qū)域下降管內(nèi)表面的水膜就會(huì)變薄而產(chǎn)生高溫區(qū)域,下降管外側(cè)的回流液中的游離Ca2+與粗合成氣中的酸性氣(CO2)就會(huì)發(fā)生反應(yīng)而形成結(jié)垢,因垢物(CaCO3)的導(dǎo)熱性較差,結(jié)垢處在高溫作用下緩慢產(chǎn)生不可逆變形,變形區(qū)域的材質(zhì)也發(fā)生變化,嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致下降管燒穿;且因下降管外壁部分區(qū)域溫度高,回流液量變小,回流液帶回激冷室中的懸浮物及灰渣的量也變少,趨于建立新的平衡,大量懸浮物及灰渣被帶入粗合成氣管道及文丘里洗滌塔中,懸浮物及灰渣在粗合成氣管道內(nèi)部結(jié)垢速度加快,引起粗合成氣流通面積減小,粗合成氣流速加快,大量懸浮物和灰渣又隨粗合成氣進(jìn)入文丘里洗滌塔,洗滌塔內(nèi)洗滌水水質(zhì)持續(xù)變差,引起激冷水水質(zhì)變差,如前所述,激冷水水質(zhì)變差又會(huì)帶來(lái)一系列的影響,如此形成惡性循環(huán),導(dǎo)致航天爐的運(yùn)行周期縮短。
航天爐下降管出口處高溫塊狀渣進(jìn)入激冷室液面下,激冷室液面下的水汽化產(chǎn)生大量水蒸氣,水蒸氣隨粗合成氣通過(guò)下降管與上升管之間的環(huán)隙上升,粗渣經(jīng)破渣機(jī)破碎后經(jīng)渣鎖斗排出,下降管排出的高溫渣塊冷卻過(guò)程中連續(xù)產(chǎn)生的水蒸氣產(chǎn)生的氣泡在粗渣周圍形成流態(tài)化保護(hù)層,該流態(tài)化的保護(hù)層隨水蒸氣的上升向液面周邊擴(kuò)散,熔渣表層中游離Ca2+優(yōu)先在激冷水中形成懸浮物隨水蒸氣泡向液面外圍移動(dòng),隨黑水經(jīng)管道排至高壓閃蒸罐;熔渣中游離Ca2+在激冷水中形成懸浮物的量與熔渣的停留時(shí)間有關(guān),如因排渣系統(tǒng)故障激冷室底部大量集渣,會(huì)延長(zhǎng)熔渣在激冷室內(nèi)的停留時(shí)間,游離Ca2+在激冷水中形成懸浮物的量持續(xù)增多,下降管出口處氣液固三相流態(tài)化就會(huì)失衡。
航天爐集渣狀態(tài)下的爐況數(shù)據(jù)及水質(zhì)分析(河南晉開航天爐排渣周期為30min,故取樣周期為30min,取樣位置為沉降槽溢流堰處)數(shù)據(jù)見表2。可以看出:激冷室內(nèi)持續(xù)大量集渣時(shí),粗渣周圍流態(tài)化保護(hù)層被打破,下降管出口處氣液固三相流態(tài)化就會(huì)失衡,熔渣表層大量游離Ca2+在激冷水中形成懸浮物,黑水中懸浮物含量、堿度、硬度大幅上升,粗合成氣夾帶懸浮物量也明顯增加,下降管與上升管環(huán)隙中形成大量結(jié)垢;集渣后渣口壓差明顯上升,航天爐負(fù)荷降低后渣口壓差又開始下降;激冷室內(nèi)持續(xù)大量集渣后,隨著熔渣在激冷室停留時(shí)間的延長(zhǎng),帶入激冷水中的熱量也增多,黑水溫度升高,航天爐負(fù)荷降低后黑水溫度又有所下降。簡(jiǎn)言之,激冷室內(nèi)部結(jié)垢可看作是熱量在激冷室內(nèi)部滯留的一種表現(xiàn)形式。
表2 航天爐集渣狀態(tài)下的爐況數(shù)據(jù)及水質(zhì)分析數(shù)據(jù)
鑒于航天爐系統(tǒng)工況復(fù)雜、嚴(yán)苛,且影響因素較多,為避免因激冷室氣液固三相流態(tài)化失衡影響氣化爐的長(zhǎng)周期、穩(wěn)定運(yùn)行,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際,筆者提出如下2個(gè)技改方向。
原料煤煤種不變、負(fù)荷穩(wěn)定的情況下,航天爐運(yùn)行時(shí)帶入水循環(huán)系統(tǒng)中游離Ca2+的量也趨于穩(wěn)定,航天爐正常運(yùn)行時(shí)系統(tǒng)水溫基本恒定,此時(shí)碳酸鈣的溶解度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表3??梢钥闯觯合嗤瑴囟葪l件下,碳酸鈣的溶解度隨壓力的升高而增大;而在相同壓力條件下,碳酸鈣的溶解度隨溫度的升高而減?。?]。
表3 碳酸鈣溶解度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
CO2在水中的溶解度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表4??梢钥闯?,CO2在水中的溶解度隨溫度的升高而減小。而碳酸鈣的溶度積因此,可以在最佳溫度下通過(guò)空氣中的CO2大量進(jìn)入水中與Ca2+形成碳酸鈣而對(duì)Ca2+予以脫除,據(jù)表3和表4的數(shù)據(jù),碳酸鈣在水中的最佳形成溫度為50℃。
表4 CO2在水中的溶解度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
針對(duì)游離Ca2+在水中的富集,可用涼水塔將沉降槽溢流出來(lái)的灰水冷卻至50℃,冷卻的過(guò)程中空氣中的CO2進(jìn)入水中,與水中的Ca2+反應(yīng)生成碳酸鈣結(jié)晶,經(jīng)過(guò)沉淀池對(duì)涼水塔排出的灰水進(jìn)行沉淀,再將碳酸鈣結(jié)晶排出系統(tǒng),清水則進(jìn)入灰水槽,從而消除航天爐水循環(huán)系統(tǒng)存在的Ca2+富集現(xiàn)象,緩解各部位結(jié)垢,以達(dá)到提高航天爐內(nèi)件壽命、延緩系統(tǒng)結(jié)垢周期、提升系統(tǒng)運(yùn)行周期、穩(wěn)定后系統(tǒng)工況、提升綜合經(jīng)濟(jì)效益的目的。
激冷室氣液固三相流態(tài)化平衡主要靠激冷水對(duì)下降管內(nèi)外壁的冷卻予以維持,激冷水水質(zhì)及流量是維持流態(tài)化平衡的關(guān)鍵。生產(chǎn)中,激冷水過(guò)濾器對(duì)激冷水中較大的雜質(zhì)進(jìn)行過(guò)濾,以防堵塞激冷環(huán)出水口,但實(shí)際生產(chǎn)中航天爐停車后對(duì)激冷水過(guò)濾器進(jìn)行隔離檢查,發(fā)現(xiàn)激冷水過(guò)濾器下部沉淀區(qū)結(jié)垢嚴(yán)重,排污閥因結(jié)垢無(wú)法動(dòng)作,激冷水過(guò)濾器內(nèi)部濾板孔洞堵塞嚴(yán)重,即激冷水過(guò)濾器的作用大打折扣。
激冷水過(guò)濾器的正常排污步驟:在線切出→打開排污閥→排污至撈渣機(jī)→關(guān)閉排污閥→多次充液排放→確認(rèn)激冷水過(guò)濾器內(nèi)部干凈→投用。實(shí)際操作中,激冷水過(guò)濾器投用一段時(shí)間后進(jìn)出口閥門及排污閥因內(nèi)部結(jié)垢動(dòng)作困難,很難關(guān)到位,內(nèi)漏風(fēng)險(xiǎn)很大,導(dǎo)致排污時(shí)危險(xiǎn)系數(shù)大,對(duì)系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行不利。為此,需改進(jìn)工況,可論證如下激冷水過(guò)濾器連續(xù)排污及增設(shè)補(bǔ)償系統(tǒng)的可行性。
(1)激冷水過(guò)濾器連續(xù)排污系統(tǒng)流程:激冷水過(guò)濾器底部閥在開車期間常開,建水循環(huán)期間標(biāo)定好激冷水過(guò)濾器連續(xù)排污的流量;污水排至激冷水排污二級(jí)閃蒸器減壓,減壓后的污水與絮凝劑泵送來(lái)的絮凝劑在混合器內(nèi)充分混合后送至沉降槽,激冷水排污二級(jí)閃蒸器閃蒸出來(lái)的氣體經(jīng)冷卻分離后送至火炬燃燒,分離出來(lái)的水亦排至沉降槽。
(2)激冷水(過(guò)濾器)補(bǔ)償系統(tǒng):因連續(xù)排污會(huì)引起進(jìn)入激冷環(huán)的激冷水流量、壓力下降,為滿足正常生產(chǎn)所需,可通過(guò)新增激冷水補(bǔ)償泵補(bǔ)水(加藥)對(duì)激冷水過(guò)濾器處的激冷水流量及壓力進(jìn)行補(bǔ)償,通過(guò)調(diào)節(jié)補(bǔ)償系統(tǒng)的補(bǔ)水量及加藥量有效保證送入激冷環(huán)的激冷水水質(zhì)及流量。
(3)激冷水過(guò)濾器連續(xù)排污系統(tǒng)安全保障:為防止因補(bǔ)償泵斷流等突發(fā)狀況對(duì)激冷水流量產(chǎn)生影響,將激冷水(過(guò)濾器)補(bǔ)償系統(tǒng)與激冷水系統(tǒng)建立流量及壓力聯(lián)鎖,緊急情況下可將本系統(tǒng)迅速切出,以保證航天爐的正常運(yùn)行。