宋 瑋 錢(qián)群麗 張其才 宋衛(wèi)國(guó)

（上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所，上海市奉賢區(qū) 201403）

在經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展的今天，人們的生活質(zhì)量不斷提高，人們對(duì)“吃”的要求不再只是“吃得飽”，更要“吃得健康”。因此，食品安全問(wèn)題越來(lái)越受到人們關(guān)注。在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中，農(nóng)藥是非常關(guān)鍵的農(nóng)業(yè)投入品，且常用農(nóng)藥中有毒化學(xué)品占比較高，且容易在食物鏈中殘留，這勢(shì)必會(huì)給農(nóng)產(chǎn)品安全、生態(tài)環(huán)境安全和人們的身體健康帶來(lái)很大影響[1]。由此可見(jiàn)，農(nóng)藥殘留問(wèn)題是威脅農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的重要因素之一，而對(duì)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)和監(jiān)控則成為確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的最后防線。

目前，農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法主要以大型儀器檢測(cè)法為主，如液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法[2-4]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法[5-7]等，然而由于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)和監(jiān)控往往具有待測(cè)樣品數(shù)量多、時(shí)效性強(qiáng)的特點(diǎn)[8]，傳統(tǒng)的大型儀器檢測(cè)法雖然檢測(cè)結(jié)果精確，但成本高、檢測(cè)周期長(zhǎng)、工作量大且需要專業(yè)人員操作，無(wú)法滿足農(nóng)藥殘留快速大量檢測(cè)和現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)控的要求[9]。因此，國(guó)家也加大了對(duì)農(nóng)藥快速檢測(cè)方法的研究力度，且已有很多農(nóng)藥快速檢測(cè)方法陸續(xù)被報(bào)道[10-12]。其中，快速檢測(cè)卡法（速測(cè)卡法）是市場(chǎng)化程度較高的快速檢測(cè)方法，但目前市面上的快速檢測(cè)卡品牌繁多、質(zhì)量參差不齊，使檢測(cè)結(jié)果差異較大。針對(duì)這個(gè)問(wèn)題，筆者將對(duì)市面上有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥、菊酯類農(nóng)藥和多菌靈的不同品牌的快速檢測(cè)卡進(jìn)行檢測(cè)結(jié)果對(duì)比分析，以期篩選出檢測(cè)效果較好的快速檢測(cè)卡，力求使速測(cè)卡的快速檢測(cè)效果達(dá)到最佳。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡選2個(gè)品牌，分別用HPE和GLZSH表示；菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡選9個(gè)品牌，分別用A～I(xiàn)表示；多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡選3個(gè)品牌，分別用X～Z表示。

檢測(cè)設(shè)備為快速檢測(cè)儀（綠洲生化）。農(nóng)藥樣品為甲胺磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、敵敵畏、克百威、樂(lè)果、敵百蟲(chóng)、氧化樂(lè)果、對(duì)硫磷、甲氰菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、多菌靈的標(biāo)準(zhǔn)品（北京振翔科技有限公司，純度≥95%）。蔬菜樣品為上海市各菜市場(chǎng)采樣獲得。

1.2 快速檢測(cè)方法

1.2.1 樣品處理

將蔬菜樣品剪碎成1 cm左右大小，準(zhǔn)確稱量2.0（±0.05）g置于20 mL聚苯乙烯離心管中。

1.2.2 有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡的檢測(cè)方法

加入超純水（或檢測(cè)卡自帶緩沖液），用力振蕩，渦旋10 min，以4000 r/min離心5～10 min。取出速測(cè)卡，撕去覆蓋膜，取上清液40μL滴在白色藥片上，靜置10 min進(jìn)行預(yù)反應(yīng)。預(yù)反應(yīng)后的白色藥片表面需保持濕潤(rùn)。對(duì)折速測(cè)卡，使紅色藥片與白色藥片緊密疊合發(fā)生反應(yīng)，然后放進(jìn)快速檢測(cè)儀中。

1.2.3 菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡的檢測(cè)方法

加入樣本提取液（各品牌檢測(cè)卡自帶緩沖液或100%甲醇），振蕩3 min，得到待測(cè)液。使用前將檢測(cè)卡和待測(cè)液恢復(fù)至室溫，取出檢測(cè)卡，正面水平放置，用滴管將待測(cè)液垂直滴加4～5滴于加樣孔中，在5～10 min內(nèi)讀取結(jié)果，其他時(shí)間判讀無(wú)效（各品牌檢測(cè)卡的使用方法略有不同，實(shí)際操作以各品牌檢測(cè)卡的使用說(shuō)明為準(zhǔn)）。

1.2.4 多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡的檢測(cè)方法

加入樣本提取液（各品牌檢測(cè)卡自帶稀釋液），振蕩3 min，得到待測(cè)液。使用前將檢測(cè)卡和待測(cè)液恢復(fù)至室溫，取出檢測(cè)卡，正面水平放置，用滴管吸取待測(cè)液，垂直滴加4～5滴于加樣孔中，在5～10 min內(nèi)讀取結(jié)果，其他時(shí)間判讀無(wú)效（各品牌檢測(cè)卡的使用方法略有不同，實(shí)際操作以各品牌檢測(cè)卡的使用說(shuō)明為準(zhǔn)）。

2 結(jié)果與分析

2.1 有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡檢測(cè)結(jié)果

在空白蔬菜樣品中分別添加9種不同農(nóng)藥（濃度為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)：GB/T 5009.199-2003》中規(guī)定的速測(cè)卡各農(nóng)藥檢出限），利用HPE和GLZSH品牌的有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡對(duì)加標(biāo)的陽(yáng)性蔬菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，并進(jìn)行平行試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可知，HPE和GLZSH品牌的有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡的農(nóng)藥殘留檢測(cè)效果均較佳，但GLZSH品牌的速測(cè)卡未能達(dá)到水胺硫磷檢出限的要求，HPE品牌的速測(cè)卡對(duì)各農(nóng)藥檢測(cè)均能達(dá)到檢出限的要求，檢測(cè)效果更佳。

表1 HPE和GLZSH品牌的有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡農(nóng)藥檢出限情況

2.2 菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡檢測(cè)結(jié)果

在空白蔬菜樣品中分別添加4種農(nóng)藥（濃度為各品牌速測(cè)卡標(biāo)注的各農(nóng)藥檢出限濃度），利用9個(gè)品牌的菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡對(duì)加標(biāo)的陽(yáng)性蔬菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，并進(jìn)行平行試驗(yàn)，但由于農(nóng)藥在檢出限濃度幾乎無(wú)法檢出，因此，對(duì)各品牌速測(cè)卡和各農(nóng)藥進(jìn)行了實(shí)際最低檢出濃度試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。

由表2可知，不同品牌的菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡所包含的農(nóng)藥檢測(cè)范圍有所差異，且農(nóng)藥檢出限濃度差異也較大。從整體來(lái)看，甲氰菊酯濃度為100 mg/mL時(shí)，C品牌速測(cè)卡仍顯陰性，說(shuō)明C品牌速測(cè)卡幾乎無(wú)法檢測(cè)甲氰菊酯。當(dāng)氯氰菊酯濃度為100 mg/mL時(shí)， C、D、E、F、H、I品牌速測(cè)卡仍顯陰性，說(shuō)明這些品牌速測(cè)卡幾乎無(wú)法檢測(cè)甲氰菊酯；G品牌速測(cè)卡在氯氰菊酯濃度為50 mg/mL時(shí)才可被檢出，遠(yuǎn)超過(guò)氯氰菊酯的限量值，快檢意義不大。僅I品牌速測(cè)卡能達(dá)到氟氯氰菊酯檢出限的要求。各品牌速測(cè)卡均無(wú)法檢測(cè)溴氰菊酯。綜上，A和I品牌速測(cè)卡可分別用于檢測(cè)甲氰菊酯和氟氯氰菊酯，且檢測(cè)效果較好。

2.3 多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡檢測(cè)結(jié)果

在空白蔬菜樣品中添加多菌靈農(nóng)藥（濃度為各品牌速測(cè)卡標(biāo)注的多菌靈農(nóng)藥檢出限濃度），利用3個(gè)品牌多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡加標(biāo)的陽(yáng)性蔬菜樣品進(jìn)行檢測(cè)，并進(jìn)行平行試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3。

表2 9個(gè)品牌菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡農(nóng)藥檢出限和最低檢出濃度情況

由表3可知，各品牌多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡在產(chǎn)品標(biāo)注的多菌靈檢出限濃度下均能檢出，即實(shí)際檢出濃度可以達(dá)到產(chǎn)品標(biāo)注的多菌靈檢出限濃度，總體檢測(cè)效果較好。其中，X品牌速測(cè)卡的多菌靈檢出限濃度最低，檢測(cè)效果最佳。

表3 3個(gè)品牌多菌靈農(nóng)藥殘留速測(cè)卡農(nóng)藥檢出限情況

3 結(jié)論與討論

試驗(yàn)結(jié)果表明，農(nóng)藥殘留檢測(cè)效果較佳的有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥速測(cè)卡為HPE品牌、菊酯類農(nóng)藥速測(cè)卡為A和I品牌、多菌靈速測(cè)卡為X品牌。同時(shí)，通過(guò)對(duì)實(shí)際樣品的檢測(cè)和儀器方法的驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，通過(guò)對(duì)篩選出來(lái)的速測(cè)卡進(jìn)行集成，可以較好地對(duì)蔬菜中的12種農(nóng)藥進(jìn)行快速檢測(cè)。

但筆者在對(duì)速測(cè)卡進(jìn)行研究的過(guò)程中也發(fā)現(xiàn)了一些問(wèn)題，其中菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡檢測(cè)情況較不理想，市場(chǎng)上買到的9個(gè)品牌的菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡，共計(jì)可檢出4種菊酯類農(nóng)藥，但只有2個(gè)品牌的菊酯類農(nóng)藥殘留速測(cè)卡對(duì)甲氰菊酯和氟氯氰菊酯2種農(nóng)藥的檢測(cè)效果較理想，且甲氰菊酯最低檢出濃度還未達(dá)到標(biāo)識(shí)的檢出限。由此可看出，由于檢測(cè)技術(shù)的限制，速測(cè)卡的農(nóng)藥殘留檢測(cè)效果在品牌間差異較大，目前的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)還有待提高，并亟需研發(fā)出新型、可直接應(yīng)用于市場(chǎng)的農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)技術(shù)和檢測(cè)產(chǎn)品。