王志明，孫玉寧，宋維賓，王永龍

(1. 河南理工大學(xué) 能源科學(xué)與工程學(xué)院，河南 焦作 454002；2.河南理工大學(xué) 深井瓦斯抽采與圍巖控制國家地方聯(lián)合工程實(shí)驗(yàn)室，河南 焦作 454000)

0 引言

瓦斯抽采是煤礦災(zāi)害防治、資源開發(fā)和保護(hù)環(huán)境的重要技術(shù)手段[1]。封孔質(zhì)量差會(huì)直接導(dǎo)致外部空氣在抽采負(fù)壓作用下漏入鉆孔，進(jìn)而降低抽采濃度。影響封孔質(zhì)量的因素包括地質(zhì)條件、封孔深度、封孔段長(zhǎng)度、采礦擾動(dòng)及封孔材料性能等[2]。通過數(shù)值模擬及現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試可優(yōu)化封孔深度和封孔段長(zhǎng)度[3]，但即便上述封孔參數(shù)均達(dá)到最優(yōu)，在地應(yīng)力作用下，鉆孔周圍裂隙仍然發(fā)育，進(jìn)而導(dǎo)致鉆孔漏氣。

為降低因裂隙發(fā)育引起的鉆孔漏氣，周福寶等[4]提出了“二次封孔技術(shù)”；孫玉寧等[5]開發(fā)了三囊袋封堵器及 “封-堵一體化”技術(shù)；翟成等[6]開發(fā)了1種柔性膏體材料。上述研究均通過將材料注入鉆孔周邊裂隙，以減少鉆孔漏氣，進(jìn)而大幅改善瓦斯抽采效果。然而，目前并未提出在鉆孔初次密封時(shí)減少或抑制裂隙發(fā)育的相關(guān)技術(shù)。目前水泥基封孔材料應(yīng)用較多，而該材料幾乎不能對(duì)鉆孔提供支護(hù)。水泥基材料密封的鉆孔預(yù)抽一段時(shí)間后，其周圍裂隙發(fā)育，漏氣嚴(yán)重[7]。王志明等[8]通過建立鉆孔力學(xué)模型研究鉆孔漏氣，發(fā)現(xiàn)封孔材料對(duì)孔壁的支護(hù)作用可抑制裂隙發(fā)育，降低漏氣圈截面積，進(jìn)而抑制漏氣。

為了通過初次封孔來抑制裂隙發(fā)育，開發(fā)1種用于封孔的二次膨脹材料(DE)；利用自制的膨脹力測(cè)試裝置、X射線衍射(XRD)及掃描電鏡(SEM)分析DE材料和水泥基材料的膨脹力及微觀結(jié)構(gòu)，并探討DE材料的膨脹機(jī)制；最后通過工業(yè)性試驗(yàn)，考察了DE材料的工程應(yīng)用效果。

1 材料和方法

1.1 原材料

試驗(yàn)原材料有：焦作中晶水泥廠的普通硅酸鹽水泥(OPC)和丹陽礦粉廠的礦粉(MP)、固相膨脹劑(SA)、膨潤(rùn)土(Na-B)、減水劑(WA)及鋁粉(AP)。SA為生石灰、無水石膏、鋁酸鹽水泥按比例磨制而成，其余為市售。表1列出了部分原料的化學(xué)組成。

表1 原料的化學(xué)組成

按照標(biāo)準(zhǔn)《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》(GB/T 8077-2012 )、《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時(shí)間、安定性檢驗(yàn)方法》(GB/T 1346-2011)和《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)》(GB/T 17671-1999)，DE材料基本性能見表2?，F(xiàn)場(chǎng)施工要求DE漿液15 min內(nèi)的流動(dòng)度大于220 mm，強(qiáng)度大于4 MPa。據(jù)此，DE的最佳配比為：m(OPC)∶m(MP)∶m(SA)∶m(Na-B)∶m(WA)∶m(AP)= 8∶9∶2.2∶0.6∶0.1∶0.1，水灰比0.8∶1。水泥基材料以O(shè)PC，Na-B，WA及AP為原料，最佳質(zhì)量比1∶0.03∶0.02∶0.002，水灰比為0.6∶1[7]。

表2 DE材料流動(dòng)度、凝結(jié)時(shí)間及強(qiáng)度特性Table 2 Properties of fluidity, setting time and strength for the DE material

圖1為2種材料的自由膨脹率，在鋁粉的發(fā)泡作用下，2種材料在水化初期均迅速膨脹。水泥基材料的自由膨脹率于20 h達(dá)到最大值10.6%，此后不再升高；此時(shí)，DE材料自由膨脹率為9.7%，但DE材料固化后的膨脹率持續(xù)增大，表明DE材料發(fā)生了后期膨脹。

圖1 材料的自由膨脹率Fig.1 Curves of free swelling ratio of materials over time

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 膨脹力測(cè)試

為測(cè)試材料的膨脹力，筆者研制了圖2所示的膨脹力測(cè)試裝置，由圓筒、底座(厚20 mm)、蓋板(厚20 mm)及螺栓(直徑7 mm)構(gòu)成。沿圓筒壁切向均勻粘貼3個(gè)應(yīng)變片，通過應(yīng)變儀監(jiān)測(cè)應(yīng)變值，求其平均值ε，則作用于圓筒壁的膨脹力為[9]：

(1)

式中：p為膨脹力，MPa；E為圓筒材料的彈性模量，MPa；v為泊松比；r0為圓筒內(nèi)徑，mm；δ是圓筒壁厚，mm。試驗(yàn)在25℃恒溫下進(jìn)行，采用4種不同壁厚的圓筒來約束材料，對(duì)材料施加不同的約束剛度。定義對(duì)材料的約束剛度(S)為圓筒的切向拉伸剛度，試驗(yàn)中所采用的圓筒壁厚分別為3，4，5和6 mm，其對(duì)應(yīng)的的S值分別為61.8，82.4，103和123.6 MPa·m2。

1.圓筒； 2.底座； 3.蓋板； 4.螺栓；5.應(yīng)變片；6.應(yīng)變儀。圖2 膨脹力測(cè)試裝置Fig.2 Swelling pressure test device

1.2.2 微觀結(jié)構(gòu)表征

1)試樣制作

按水灰比分別將DE、水泥基材料和水拌合，倒入圓筒，振動(dòng)、抹平，隨后用螺栓固定蓋板與底座，制作水化時(shí)間分別為1，7和14 d的試樣。將試樣破碎成10 mm以下的小塊，無水乙醇浸泡48 h后45℃下烘干。

2)XRD及SEM分析

將試樣碎塊研磨至200目以上，采用X射線衍射儀(D8 Advance，Bruker)進(jìn)行物相檢測(cè)(Cu靶，Ka輻射，管電壓40 kV，管電流40 mA，掃描范圍：2θ=5°～70°，掃描步長(zhǎng)0.02°)。采用FEI Quanta 250 FEG-SEM場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡，在放大3 000倍條件下觀察塊狀試樣的表面結(jié)構(gòu)及形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1 DE材料膨脹力特性

圖3為不同約束條件下材料的膨脹力-時(shí)間曲線。相比水泥基材料，DE材料膨脹力較高，并具有顯著的時(shí)間效應(yīng)。S為82.4 MPa·m2時(shí)，水泥基材料的膨脹力小于0.05 MPa，而DE材料水化20 h的膨脹力為0.108 MPa，100 h時(shí)為1.421 MPa，240 h時(shí)為1.982 MPa。S分別為61.8，103和123.6 MPa·m2時(shí)，DE材料的膨脹力隨時(shí)間依舊表現(xiàn)為：水化初期膨脹力快速升高，而后升高趨勢(shì)減緩，最后逐漸達(dá)到最大值(MSP)。但是從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，隨著約束剛度的增大，材料膨脹力達(dá)到最大值的時(shí)間降低。

圖3 不同約束條件下材料的膨脹力-時(shí)間關(guān)系Fig.3 Cureves of swelling pressure varying over time under different constraint conditions

為描述DE材料膨脹力的時(shí)間效應(yīng)，引入式(2)對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，擬合參數(shù)見表3。擬合曲線與4組試驗(yàn)數(shù)據(jù)之間的相關(guān)系數(shù)均大于0.90，表明式(2)可以較準(zhǔn)確地描述DE材料膨脹力的時(shí)間效應(yīng)。同時(shí)，由表3可以看出，MSP隨S值的增大而增大。由于硬煤層鉆孔較軟煤層鉆孔對(duì)DE材料提供更大的約束剛度，則DE材料在硬煤層鉆孔中產(chǎn)生的膨脹力要大于軟煤層鉆孔。

(2)

式中：MSP為膨脹力最大值，MPa；a，b為擬合參數(shù)；T為時(shí)間，h。

表3 擬合參數(shù)Table 3 Fitting parameters

2.2 XRD分析結(jié)果

圖4為2種材料的XRD衍射圖。圖4(a)為水泥基材料的XRD譜，水泥基材料的水化產(chǎn)物有：鈣礬石(AFt)、Ca(OH)2(CH)、單硫型水化硫鋁酸鈣(AFm)。CH特征峰分別為0.492 37，0.254 75及0.192 94 nm，AFt的特征峰分別為0.973 61，0.385 46及0.271 87 nm，AFm的特征峰為0.449 99 nm。通過2θ= 29°～31°之間的彌散峰可確定無定型C-S-H凝膠。由不同水化時(shí)期的XRD譜可看出，隨水化進(jìn)行水泥基材料中C-S-H凝膠的衍射峰并未發(fā)生明顯的變化，表明水泥基材料中C-S-H凝膠比較穩(wěn)定。另外， AFt的衍射峰高度隨材料水化降低，而AFm特征峰增強(qiáng)，這是由于石膏含量不足時(shí)，生成的AFt相與C3A水化產(chǎn)物C4AH13反應(yīng)生成AFm相及CH[10]，這也可以解釋圖4(a)中CH衍射峰的略微升高。

圖4 XRD衍射圖Fig.4 XRD patterns of materials

圖4(b)為DE材料的XRD譜。相比水泥基材料，DE材料水化1 d時(shí)，生成了大量AFt。水化7 d時(shí)，AFt衍射強(qiáng)度顯著增大，而水化14 d時(shí)AFt的衍射峰較7 d略微增強(qiáng)，說明DE材料固化后AFt的含量逐漸增多，但是水化7 d后的增幅減弱。DE材料的產(chǎn)物CH(特征峰分別為：0.494 41，0.262 40和0.192 21 nm)衍射峰隨齡期略微增強(qiáng)。通過2θ= 48°～50°之間的彌散峰可以觀察到C-S-H凝膠，但是隨著水化進(jìn)行C-S-H衍射峰小幅衰減。

2.3 SEM分析結(jié)果

水泥基和DE材料分別水化1，7和14 d的微觀形貌如圖5所示。水泥基材料水化1 d時(shí)生成了層狀CH、絮狀C-S-H凝膠及少量針狀A(yù)Ft。隨水泥基材料水化，AFt尺寸變?。凰? d時(shí)，僅在縫隙中觀察到細(xì)小的針狀A(yù)Ft。而在水化14 d的圖像中，幾乎沒有針狀A(yù)Ft，這與水泥基材料的XRD結(jié)果一致。相比水泥基材料，DE材料水化1 d時(shí)，在C-S-H凝膠邊緣生成了較多的針狀A(yù)Ft，并朝向孔隙。水化7 d時(shí)，AFt數(shù)量增多，且針狀的AFt晶體穿插于CH與C-S-H之間。水化14 d時(shí)， AFt由針狀晶體轉(zhuǎn)變?yōu)橹鶢罹w。根據(jù)XRD結(jié)果，AFt在14d的衍射峰高度較7 d時(shí)并未大幅增強(qiáng)，這說明水化14 d后并沒有大量新的AFt晶體生成，從SEM結(jié)果可以推斷AFt晶體發(fā)生了延遲膨脹。此外，通過SEM分析，發(fā)現(xiàn)DE材料斷口表面的孔隙隨齡期減少，后期膨脹并未引起DE材料產(chǎn)生裂隙，因此DE材料的密封性不會(huì)因后期膨脹而削減。

2.4 后期膨脹機(jī)制探討

(3)

圖5 材料的SEM形貌Fig.5 The micrographs of the materials

3 工程應(yīng)用效果分析

3.1 試驗(yàn)概況

為驗(yàn)證DE材料的實(shí)際應(yīng)用效果，在陜西黃陵二礦進(jìn)行工業(yè)性試驗(yàn)，并與水泥基材料進(jìn)行對(duì)比分析。試驗(yàn)地點(diǎn)選在207工作面，試驗(yàn)區(qū)域煤層傾角4°～7°，最大埋深413 m，瓦斯含量6.75～14.52 m3·t-1，瓦斯壓力0.29～1.51 MPa，煤巖滲透率為6.7×10-17～3.6×10-16m2，堅(jiān)固性系數(shù)為0.85～0.94。布置試驗(yàn)鉆孔2組各20個(gè)，孔間距3 m，鉆孔設(shè)計(jì)長(zhǎng)度150 m，傾角3°～7°。所有鉆孔采均用囊袋式注漿封孔器，封孔深度16 m。A組鉆孔采用DE材料密封，B組鉆孔采用水泥基材料密封。試驗(yàn)位置及鉆孔布置如圖6所示。鉆孔密封后并入抽采管路，在負(fù)壓-15 kPa條件下預(yù)抽，記錄預(yù)抽50 d的孔口濃度及瓦斯純流量。

圖6 試驗(yàn)位置及鉆孔布置Fig.6 Test location and layout of testing boreholes

3.2 結(jié)果對(duì)比

圖7 工業(yè)性試驗(yàn)結(jié)果Fig.7 Industrial test results

圖7(a)為瓦斯?jié)舛?時(shí)間曲線，圖7(b)為瓦斯純流量-時(shí)間曲線。預(yù)抽初期，A，B 2組的瓦斯抽采濃度及純流量無顯著差異。第5天起，B組鉆孔瓦斯?jié)舛乳_始大幅下降，最終降至3.9%，50 d內(nèi)平均瓦斯?jié)舛葹?7.5%。而A組鉆孔濃度要明顯高于B組鉆孔，其瓦斯?jié)舛?0%～48%(平均濃度39%)。此外，B組鉆孔瓦斯純流量衰減較快，在預(yù)抽8 d時(shí)，瓦斯純流量便降低至初始值的一半。瓦斯預(yù)抽50 d內(nèi)，A組鉆孔的瓦斯純流量平均值為2.34 m3·min-1，而B組僅為0.90 m3·min-1。

工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明：水泥基材料及DE材料密封的鉆孔初期漏氣量均比較小；但隨抽采持續(xù)，水泥基材料密封的鉆孔漏氣逐漸增大，而DE材料密封的鉆孔在抽采后期的漏氣較少。盡管如此，DE材料密封的鉆孔仍有漏氣，且瓦斯?jié)舛燃凹兞坑羞M(jìn)一步降低的趨勢(shì)，DE材料封孔只能暫時(shí)抑制而不能徹底消除鉆孔漏氣。當(dāng)瓦斯?jié)舛燃凹兞康陀谝欢ㄖ禃r(shí)，應(yīng)及時(shí)對(duì)鉆孔裂隙進(jìn)行二次封堵，以改善抽采效果。

4 結(jié)論

1)相比水泥基封孔材料，DE材料具有顯著的膨脹力；該膨脹力表現(xiàn)出先快速增大，然后逐漸趨于穩(wěn)定的時(shí)間效應(yīng)，通過非線性擬合，得到了這一特性的數(shù)學(xué)表達(dá)式；此外，DE材料的膨脹力隨著約束剛度的增大而升高。

2)通過微觀結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn)，水化1 d時(shí)，DE材料生成的AFt數(shù)量較水泥基材料多。在水化7 d以前，AFt數(shù)量不斷增多，水化7 d后AFt數(shù)量基本不變，但是發(fā)生延遲膨脹?？梢酝茢郃Ft的形成及延遲膨脹是引起材料后期膨脹的主要因素。

3)工業(yè)應(yīng)用效果表明，相比水泥基材料，DE材料可以有效緩解鉆孔漏氣，提高瓦斯抽采濃度及純量。