王新建 岳榮

摘 要：目的 驗證2018年5月1日開始實施的工作場所空氣中鍶及其化合物測定的標準方法在筆者所在檢測機構的適宜性。方法 采用火焰原子吸收法測定相關指標，測定鍶標準曲線。對模擬樣做加標實驗、精密度試驗、檢出限測定。結果 鍶標準曲線相關系數(shù)r=0.9994，回收率97.00%～99.70%，精密度RSD%0.14%～0.84%，方法檢出限為0.077 μg/ml。結論 筆者所在檢測機構實驗條件和測試結果都能滿足國家標準的要求，該檢驗可由本機構嚴格按照國家標準開展鍶及其化合物的檢測工作。

關鍵詞：火焰原子吸收法；工作場所；鍶及化合物測定

中圖分類號：X832 文獻標識碼：B DOI：10.3969/j.issn.1006-1959.2018.20.049

文章編號：1006-1959（2018）20-0157-03

Abstract：Objective To verify the suitability of the standard method for the determination of strontium and its compounds in the workplace air， which began on May 1，2018，at the testing facility where the author is located.Methods The related indexes were determined by flame atomic absorption spectrometry and the strontium standard curve was determined.The standard addition experiment，precision test and detection limit were done for the simulated sample.Results The correlation coefficient of standard curve of strontium r=0.9994，the recovery rate is 97.00%～99.70%，and the detection limit of precision RSD%0.14%～0.84%，the method detection limit was 0.077μg/ml.Conclusion The experimental conditions and test results of the testing institution can meet the requirements of the national standard，and the detection of strontium and its compounds can be carried out strictly in accordance with the national standard.

Key words：Flame atomic absorption spectrometry；Workplace；Determination of strontium and compounds

國家對工作場所空氣中鍶及其化合物含量有明確限制，具體測試工作由專業(yè)檢驗機構完成。根據(jù)現(xiàn)有行業(yè)規(guī)定，檢驗機構可以采取新的檢測方法開展驗證工作。筆者所在的檢驗檢測機構可以滿足專業(yè)性要求，具備符合國家規(guī)定的理化實驗室，可以有效開展驗證實驗。具體工作參照《工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第23部分：鍶及其化合物》（GB/T 300.23-2017）完成。質(zhì)量管理是重中之重，如何能夠使整個體系有效發(fā)揮作用，驗證活動不可或缺[1，2]。本次驗證嚴格按照國家規(guī)定采取合理驗證方法完成驗證工作，具體如下。

1 材料與方法

1.1設備 原子吸收分光光度計、鍶空心陰極燈（美國鉑金埃爾默公司）、乙炔-空氣火焰燃燒頭、電熱板（型號DRCX，北京光明醫(yī)療儀器廠）孔徑0.8 μm微孔濾膜（上海密粒膜分離技術公司）、事先處理好的玻璃器皿（處理方法：準備硝酸溶液，濃度要求為20%，將所需要的器皿浸泡其中，時間要求為過夜，完成后取出，充分清洗，達到實驗要求，備用）。

1.2材料 硝酸，ρ20=1.42 g/ml，AR，德國默克；高氯酸，ρ20=1.67 g/ml，GR，國藥集團化學試劑有限公司；硝酸鑭，AR，國藥集團化學試劑有限公司；基體改進劑：5 g/L硝酸鑭溶液；消解液：取50 ml高氯酸，加入450 ml硝酸里；標準溶液：鍶標準溶液[GBW（E）080242]，使用前，用1%硝酸溶液稀釋成100.0 μg/ml鍶標準使用液。

1.3方法

1.3.1參數(shù) 波長460.7 nm；燈電流4.0 mA；狹縫0.50 nm；火焰為空氣/乙炔，助燃比2.00：13.5；測定時間5 s。

1.3.2鍶標準曲線 準備鍶標準儲備液。準備稀硝酸溶液，濃度要求為1%，將其逐步加入儲備液當中，使后者逐漸稀釋，最終獲得實驗需要的鍶標準使用液，后者濃度要求為100 μg/ml。準備容量瓶，容積要求為100 ml，共6個。準備吸管，根據(jù)實驗要求吸取標準液，將其加入在容量瓶當中，吸取容積分別為0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 ml。準備硝酸鑭基體改進劑，分別加入到6個容量瓶當中，每瓶容積為1.00 ml。準備硝酸溶液，分別對各容量瓶進行定容，分別獲得0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 μg/ml鍶標準系列溶液，以備測定。

1.3.3精密度檢測 共具備5個模擬樣，其中1個為空白樣，1個為含鍶樣，其他3個為加標模擬樣，分別為低含量、中含量、高含量。共取五片微孔濾膜，分別加入不同消化燒杯當中。準備鍶標準使用液，同樣加入到含有微孔濾膜的燒杯當中，容量分別為0.00、0.375、0.75、1.00、1.50 ml，完成消解過程，根據(jù)試驗要求應用標準方法進行。準備硝酸鑭溶液，容量要求為1.00 ml，將其加入到具塞刻度管當中，后者容積要求為25 ml。使用硝酸溶液，沖洗消解后的燒杯，最終產(chǎn)物被放入上述刻度管當中，完成定容過程。各模擬樣目標濃度為 0.00、1.50、3.00、5.50、7.50 μg/ml。根據(jù)要求空白樣本測定兩次，其余為七次，根據(jù)結果進行計算。

1.3.4準確度檢測 通過上述實驗制備出不同濃度加鍶模擬樣，其中低含量濃度為3.00 μg/ml，中含量濃度為5.50 μg/ml，高含量濃度為7.50 μg/ml。再根據(jù)同樣的方法進行計算，從而獲得不同濃度樣本的回收率。

1.3.5檢出限檢測 首先進行消解處理，與之前相比有所不同，不需要空白濾膜和標準溶液，最后再加入改進劑，完成定容過程，制備出符合要求的試劑。對試劑進行空白檢測，次數(shù)要求為11次，整個過程必須要滿足儀器工作條件，進而獲得最終結果，將公式引入其中，最終計算得出檢出限（μg/ml）。計算公式為DL=3SD/K[2]，SD為11次空白測定吸光值的標準偏差；K表示標準曲線的斜率。

2 結果

2.1標準曲線的線性關系 按照儀器優(yōu)化的條件，依次測定標準系列，制作標準曲線。計算回歸方程Y=0.02693x+0.00307，相關系數(shù)r=0.9994，見表1。

2.2精密度 按照儀器優(yōu)化的條件對模擬濾膜鍶含量為1.5 μg/ml、加標低含量為3.00μg/ml、加標中含量為5.50μg/ml、加標高含量為7.50μg/ml進行7次測定。根據(jù)測定數(shù)據(jù)計算的RSD為0.14%～0.84%，見表2。

2.3準確度 對加標低含量為3.00 μg/ml、加標中含量為5.50 μg/ml、加標高含量為7.50 μg/ml進行7次測定，計算各自的均值，模擬樣測定值為1.546μg/ml，計算所得回收率在97.00%～99.70%，見表3。

2.4檢出限 消化處理的11份空白液上機進行測定，統(tǒng)計空白標準偏差SD=0.000691，按DL=3SD，SD-11次空白測定吸光值的標準偏差；K-標準曲線的斜率，計算的DL=0.077μg/ml，見表4。

3 討論

依據(jù)新頒布的標準，通過多次試驗驗證，硝酸鑭基體改進劑的加入量與標準方法加入量同比例即可；因為測定次數(shù)比較多，需要較多數(shù)量的樣本，因此本實驗中定容體積相對較高，根據(jù)具體要求達到25 ml，系數(shù)也隨之發(fā)生變化，由10變?yōu)?5。經(jīng)過反復驗證，確定鍶標準曲線相關系數(shù)r=0.9994， 回收率為97.00%～99.70%，精密度RSD%為0.14%～0.84%，該方法在筆者所在的實驗室的檢出限是0.077 μg/ml。筆者實驗室申請檢驗檢測機構資質(zhì)認定，經(jīng)向筆者所在地的技術監(jiān)督機構提交變更材料獲批后就可對外使用上述職業(yè)衛(wèi)生標準從事鍶及其化合物的檢測工作。

參考文獻：

[1]GB/T 300.23-2017.《工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第23部分：鍶及其化合物》[S].2017-11-9.

[2]李松濤.原子熒光光度計測定硒的檢出限和精密度[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2016，44（29）：30，34.

收稿日期：2018-7-19；修回日期：2018-8-8

編輯/王朵梅