高 冰, 龐偉玲, 王 攀
(河南心連心化肥有限公司, 河南新鄉(xiāng) 453731)
在尿素中加入添加劑時,因有的添加劑中含有一定量的氯、硫離子,會導(dǎo)致設(shè)備表面的鈍化膜遭到破壞,進(jìn)而腐蝕設(shè)備,影響設(shè)備的使用壽命,目前無相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯、硫離子對設(shè)備的腐蝕速率,參考GB 50050—2007《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范》中循環(huán)冷卻水對尿素設(shè)備的腐蝕速率,碳鋼指標(biāo)≤0.075 mm/a,不銹鋼指標(biāo)≤0.005 mm/a,通過調(diào)整氯離子、硫離子的濃度保證設(shè)備腐蝕在指標(biāo)內(nèi)[1-3]。
本文以304、316不銹鋼為試樣進(jìn)行動態(tài)掛片試驗,初步研究了在不同濃度溶液中的腐蝕情況,確定了氯離子、硫離子對設(shè)備腐蝕的可控濃度。
稱取二水氯化鈣14.7 g、七水硫酸鎂9.86 g、氯化鈉13.16 g、碳酸氫鈉3.36 g,分別用少量水溶解完全后,混合于同一個容器中,用水稀釋至20 L,混勻,每次試驗配制60 L。
分別稱取一定量的氯化鉀(KCl)和硫酸鉀(K2SO4)溶于標(biāo)準(zhǔn)水中,配制成質(zhì)量濃度為1、2、3、4、5、10、20 g/L的KCl溶液和10、15、20、25、30、35、40、50 g/L的K2SO4溶液。
試驗選用材質(zhì)為304、316的不銹鋼試片,尺寸為50 mm×25 mm×2 mm,其表面積為28 cm2,將試片分別用在丙酮和無水乙醇中浸過的脫脂棉擦洗,擦洗后置于干凈濾紙上,用濾紙吸干,放在干燥器中4 h以后稱量(精確到0.000 2 g)。動態(tài)試驗過程:每個燒杯中裝有2 L溶液,每個燒杯中放置2~3個同種材質(zhì)掛片,試驗裝置見圖1。
圖1 掛片試驗裝置圖
腐蝕速率的計算公式:
式中:X——試片的腐蝕速率,mm/a;
m——試片質(zhì)量損失,g;
m0——試片酸洗空白試驗的質(zhì)量損失平均值,g;
s——掛片表面積,cm2;
ρ——鋼密度,g/cm3(ρ304=7.93 g/cm3,ρ316=7.98 g/cm3);
t——試驗時間,h;
87 600——單位換算系數(shù)。
參考國家標(biāo)準(zhǔn)GB 50050—2007中循環(huán)冷卻水對尿素設(shè)備的腐蝕速率,不銹鋼的腐蝕速率≤0.005 mm/a,將試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,得出掛片在不同濃度溶液中的腐蝕速率,結(jié)果見表1、表2和圖2、圖3。
通過調(diào)整氯離子的質(zhì)量濃度為5、10、20、30、40 g/L,硫離子的質(zhì)量濃度為2、4、6、8、10 g/L保證設(shè)備腐蝕速率在指標(biāo)之內(nèi)。
另外,增加酸洗對照試驗的同時,再增加空白對照試驗,不做任何處理,盡量消除兩次稱量前后的誤差。將試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行整理,結(jié)果見表3和圖4、圖5。
表1 掛片在不同質(zhì)量濃度K2SO4溶液中的動態(tài)試驗數(shù)據(jù)
表2 掛片在不同質(zhì)量濃度KCl溶液中的動態(tài)試驗數(shù)據(jù)
圖2 掛片在K2SO4溶液中的腐蝕速率
表3 掛片在不同濃度溶液中的動態(tài)試驗數(shù)據(jù)
由圖2~圖5可知,無論是在KCl溶液中還是在K2SO4溶液中,整體上304的腐蝕速率大于316的、含硫溶液的腐蝕速率大于含氯溶液的。
結(jié)合以上試驗數(shù)據(jù),參照GB 50050—2007中循環(huán)冷卻水對尿素設(shè)備的腐蝕速率,不銹鋼腐蝕速率≤0.005 mm/a,得出氯離子、硫離子單獨(dú)作用時保證設(shè)備腐蝕在指標(biāo)小于0.005 mm/a內(nèi),見表4。
圖4掛片在K2SO4溶液中的腐蝕速率
圖5 掛片在KCl溶液中的腐蝕速率
材質(zhì)項目K2SO4KCl304允許質(zhì)量濃度/(g·L-1)≤6 ≤1 允許質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.6≤0.1 316允許質(zhì)量濃度/(g·L-1)≤15 ≤20 允許質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤1.5 ≤2.0
(1) 304材質(zhì)在兩種溶液中允許的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相差較大,Cl-對304腐蝕較嚴(yán)重;316材質(zhì)在兩種溶液中,允許質(zhì)量分?jǐn)?shù)相差不大;兩種材質(zhì)在兩種溶液中允許的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相差較大,這與兩種材質(zhì)的成分有關(guān)。
(2) 無論是在KCl溶液中還是在K2SO4溶液中,整體上304的腐蝕速率大于316的、含硫溶液的腐蝕速率大于含氯溶液的。
(3) 隨著氯、硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大,腐蝕速率呈增大趨勢,個別出現(xiàn)偏差,可能與試驗中存在的誤差有關(guān)。
試驗得到的允許質(zhì)量分?jǐn)?shù)與尿素生產(chǎn)廠家規(guī)定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可能會出現(xiàn)較大的差異,得出的質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅作為參考。尿素生產(chǎn)工藝中涉及到高溫、高壓條件,還有尿液、氨等介質(zhì),這些也是影響氯離子、硫離子對設(shè)備腐蝕的因素。由于試驗條件有限,試驗僅在不同質(zhì)量濃度的氯離子、硫離子中進(jìn)行,并沒有涉及到高溫、高壓等與實際生產(chǎn)相關(guān)的因素,還需要進(jìn)一步完善。