劉永瑞

小米作為陜北地區(qū)的特產(chǎn)之一，是陜北人民日常生活中常見的一種食品，其質量安全直接影響人體健康。由于砷屬于易揮發(fā)元素，對砷的檢測測技術要求較高，在食品分析中常用的消解方法為濕法消解等，該方法消解時間長，酸和其他溶液用量大，基體干擾嚴重。本文采用微波消解小米樣品，原子熒光光譜法測定其總砷含量，通過加入國家標準物質砷單元素GBW（E）- 080117- 16042對該方法進行驗證，其結果準確度高和精密度好。

材料與方法

材料與設備。小米：采自于榆林市；砷標準物質（100mg/L）： 國家標準物質中心GBW（E）- 080117- 16042；實驗用水：超純水，18.2MΩ.cm；硝酸（HNO3）、氫氧化鈉（NaOH）、鹽酸（HCl）、硫酸（H2SO4）、抗壞血酸（C6H8O6）均為優(yōu)級純，硼氫化鉀（KHB4）、硫脲（CH4N2O2S）為分析純。

AFS- 9700雙道原子熒光光度計；特制編碼的砷空心陰極燈：北京海光儀器有限公司；MS204TS型電子天平：瑞士梅特勒公司；Multiwave Go型微波消解儀：安東帕公司；SHY型恒溫消解儀：上海博通化學公司；DIRECT- Q8- UV型超純水機：德國Millipore公司；J XFM110型錘式旋風磨：上海嘉定糧油儀器設備有限公司

實驗方法。方法依據(jù)：GB 5009.11- 2014食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定第一篇第二法—氫化物發(fā)生原子熒光光譜法。方法檢出限為0.01mg/kg。

（1）樣品的前處理

稱取100g小米試樣，經(jīng)錘式旋風磨粉碎后，混勻。

微波消解法：準確稱取樣品0.25g左右（精確至0.001g）于消解罐中，同時做2份試劑空白，6份加標平行樣品。加入5mL硝酸，蓋緊蓋子浸泡24h以上進行預消解。次日，將預消解后的試樣按照微波消解儀的標準程序進行消解，待溫度降低到40℃以下時再開罐。

（2）趕酸

將消解內(nèi)罐放置到恒溫電熱消解儀上，于100℃下加熱趕去棕色氣體，持續(xù)消解至罐內(nèi)消化液體積3- 4mL，取出待完全冷卻后，將消化液轉移至25mL容量瓶中，用少量水洗滌內(nèi)罐3次，合并洗滌液，加入2.5mL 1%硫脲+1%抗壞血酸，并用水定容至刻度，搖勻放置30min后待測。

（3）測定

設定好最佳儀器工作條件，儀器預熱30min以上，連續(xù)用載液進樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后進行測定。

結果與分析

線性范圍，相關性及方法檢出限。按儀器操作軟件進行自動配制標準系列濃度，選擇最佳濃度范圍為0- 30ng/mL，以熒光強度Ⅰ為縱坐標，濃度為橫坐標繪制標準曲線，曲線方程為Ⅰ= 365.841×C+8.221，線性相關系數(shù)r為0.9999，測試結果具有良好的線性。根據(jù)儀器軟件的設定進行指標測量，對空白試樣消化液進行11次重復性測定，儀器自動計算出方法檢出限為0.0152ng/mL，符合GB 5009.11-2014第一篇第二法氫化物發(fā)生原子熒光光譜法檢出限的要求（稱樣量為1g，定容體積為25mL時，方法檢出限為0.010mg/kg，即換算為0.4ng/kg）。

精密度及加標回收率。選擇加入砷濃度為0.01mg/kg，0.1mg/kg，0.5mg/kg的加標樣品消化液，分別進行7次重復測定。結果顯示，RSD分別為0.65%，0.44%，0.32%均符合GB/T 27404- 2008附錄F及GB 5009.11- 2014的精密度要求。選擇陰性樣品，三個水平加標的回收率范圍分別為78.0%- 84.0%，85.1%-93.3%，94.5- 98.6%，都符合GB 27404/ T- 2008附錄F.1規(guī)定的回收率參考范圍。為減少測量誤差，標準系列和樣品的測量需要連續(xù)進行，最好在30min完成。

由于微波消解法具有操作簡單，安全，耗酸量少，污染小，耗時短等優(yōu)點，是目前食品中重金屬檢測選用的的最佳方法。為防止在微波消解時產(chǎn)生過高壓力在放入微波消解儀之前必須進行預消解，本實驗采用浸泡過夜之后在在恒溫消解儀加熱30min再進行微波消解，采用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定陜北小米中的總砷，標準曲線的最佳線性范圍為0- 30ng/ mL，線性相關系數(shù)r為0.9999，方法檢出限為0.0152ng/mL，加標回收率為78.0%- 98.6%，相對標準偏差RSD<1%均能滿足檢測要求。由此可見，采用微波消解—氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定陜北小米中的總砷具有較高的可靠性。