AL-SAEDI Hasan ，FLORI Ralph

（1. Missouri University of Science and Technology, Rolla, MO 65401, USA; 2. Missan Oil Company, Missan, Amara 62001, Iraq）

0 引言

砂巖潤濕反轉機理包括礦物溶解[1]、多組分離子交換[2]、雙層膨脹[3]、黏土表面有機物解吸[4]、界面張力降低[5]以及微粒運移[6]。砂巖儲集層中黏土的存在對產量有顯著影響[2-6]。注入水的化學組分是影響產量的另一個主導因素[4,7-8]。然而，對于砂巖儲集層提高采收率的主要機理，尚無統(tǒng)一意見[4,8-9]。這主要是因為提高采收率過程存在多種作用，目前尚未見同時考慮多種水巖反應的系統(tǒng)實驗和數值模擬研究。

儲集層化學非均質性也對采收率有一定影響。室內實驗和現場實踐顯示，對碳酸鹽巖[10-11]和砂巖[5,12]油藏應用低礦化度水驅提高原油采收率時，采收率增量差異顯著。天然多孔介質中礦物通常在空間上分布不均勻，且分布模式具有隨機性，可能均勻分布，也可能聚集式分布[13-14]。一方面，物理非均質性使流場發(fā)生改變，進而改變了離子的空間分布[15]。另一方面，化學非均質性使礦物溶解速度[16-17]和吸附/解吸作用[18]發(fā)生顯著改變。物理非均質性和化學非均質性相結合會對水巖反應及潤濕反轉產生顯著影響。然而，對于低礦化度水驅過程中儲集層的物理和化學非均質性對水巖反應和潤濕反轉的影響，尚未進行綜合研究。

本文嘗試對砂巖低礦化度水驅過程中礦物成分和水化學性質對水巖反應及潤濕反轉的影響進行量化分析。分別采用填充物中含黏土和不含黏土的色譜柱研究在不同溫度下含黏土砂巖和不含黏土砂巖低礦化度水驅機理，分析黏土對提高采收率的影響。

1 實驗方法

1.1 巖心制備

在色譜柱中填充礦物以制備砂巖巖心。不含黏土砂巖巖心的成分為純石英，含黏土砂巖巖心的成分為5%伊利石+5%高嶺石+90%石英。巖心長度均為 6.3 cm，直徑均為1.5 cm。為了避免色譜柱中產生氣泡從而改變滲透率，采用濕式填充法[19]。色譜柱端口連接處配備精濾器，以防止礦物顆粒移出色譜柱。

1.2 水驅

首先使用高礦化度鹽水沖洗色譜柱，再使用添加了10 μmol醋酸鈉的相同高礦化度鹽水將其在70 ℃下老化 1周。這樣可以使羧基物質最大限度地吸附到巖心表面，以此來模擬羧基物質與儲集層的黏合。羧酸的作用如圖 1所示。然后，用注射泵從色譜柱底部向上注入高（或低）礦化度鹽水直至流出物的pH值穩(wěn)定。注入過程中在色譜柱出口處收集水樣，以便進行離子濃度分析。每次實驗后，在相同條件下將色譜柱靜置1周，使巖心樣品恢復到其初始狀態(tài)。整個實驗過程在1個可設定溫度的烘箱中完成。

圖1 低礦化度水驅時黏土表面羧酸的作用示意圖[4]

1.3 化學分析

使用2000D電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定流出物中Ca2+的濃度。使用Dionex DX-120離子色譜裝置測定流出物中CH3COO-的濃度。

1.4 鹽水制備

將CaCl2和NaCl試劑溶解到去離子水中，制備高礦化度鹽水。將NaCl試劑溶解到去離子水中，制備低礦化度鹽水。鹽水成分如表1所示。

1.5 采收率測試

首先使用高礦化度鹽水沖洗色譜柱并飽和油，再在70 ℃條件下老化1周。然后，將高礦化度鹽水注入到色譜柱中，再注入低礦化度鹽水。根據流出物測算采收率。

表1 高礦化度和低礦化度鹽水成分

1.6 潤濕性測量

本文采用筆者自主研究的新方法[20]測量潤濕性。

2 實驗結果及討論

2.1 不含黏土的砂巖巖心

2.1.1 流出物化學分析結果

不含黏土的砂巖巖心的滲透率為 602×10-3μm2，使用高礦化度鹽水測得的孔隙度為33.64%。25 ℃下，首先使用高礦化度鹽水驅替，測得色譜柱流出物pH值為7.26。然后使用低礦化度鹽水驅替，測得pH值升高到9.77。再使用最初的高礦化度鹽水驅替，pH值回落到 7.29。由此可見，使用高礦化度鹽水和低礦化度鹽水驅替時，流出物的pH值相差約2.5。流速高時，pH值達到穩(wěn)定需要更長的時間。

70 ℃下，最初使用高礦化度鹽水驅替時，流出物pH值為7.28。換成低礦化度鹽水后，流出物pH值為9.72。再換成最初的高礦化度鹽水時，pH值又回落到7.28?？梢?，使用高礦化度鹽水和低礦化度鹽水驅替時pH值相差高達2.44。

90 ℃下，使用高礦化度鹽水驅替時，pH值穩(wěn)定在 7.23。換成低礦化度鹽水時，pH值升高并穩(wěn)定在9.32。再換成最初的高礦化度鹽水時，pH值變回7.23。

120 ℃下，使用高礦化度鹽水驅替時，pH值為7.15。換成低礦化度鹽水時，pH值升高并穩(wěn)定在9.20。再換成最初的高礦化度鹽水時，pH值最終回落到7.15。

傳統(tǒng)上認為使用低礦化度鹽水驅替時流出物 pH值升高的原因是吸附在黏土表面的 Ca2+被替換成了H+。本文中不含黏土的情況下觀察到了相同的趨勢，筆者把這種現象歸因于吸附在帶負電荷的石英表面的Ca2+和Na+被替換成了H+。

由表1可知，低礦化度鹽水中不含Ca2+，而使用低礦化度鹽水驅替時流出物中含有Ca2+（見圖2），證實了Ca2+的解吸。Ca2+的解吸主要是Ca2+與H+在帶負電荷的石英表面發(fā)生離子交換的結果。

對在含 10 μmol醋酸鈉的高礦化度鹽水中老化 1周后的巖心先使用高礦化度鹽水驅替再換低礦化度鹽水驅替，測量流出物中CH3COO-的濃度，不同溫度下CH3COO－的濃度變化如圖3所示。需要說明的是，不同溫度下總的注入孔隙體積倍數均為40。從圖3可以看出，用高礦化度鹽水和低礦化度鹽水驅替不含黏土砂巖巖心時，羧基物質的解吸與溫度的升高缺少相關性。可以觀察到，25 ℃時CH3COO-的解吸程度比70 ℃時高，70 ℃時比90 ℃時低，而120 ℃時最低。

圖2 不同溫度下不含黏土砂巖色譜柱流出物中Ca2+濃度變化曲線

圖3 不同溫度下不含黏土砂巖色譜柱流出物中CH3COO-的濃度變化曲線

因為石英表面和羧基物質都是帶負電荷的，所以二者相互排斥。羧基物質以與石英表面形成靜電橋接的形式黏結多價陽離子。當低礦化度鹽水侵入多孔介質時，發(fā)生離子交換，有機絡合物被移除，被未絡合陽離子取代，從而提供了親水性更強的環(huán)境，進而提高原油采收率。溫度為 25，70，90，120 ℃時，使用高礦化度鹽水和低礦化度鹽水驅替時色譜柱流出物pH值差值分別為2.51，2.44，2.09和2.04。可以看出，隨著溫度的升高，pH值差值變小。由圖2可知，使用低礦化度鹽水驅替不含黏土砂巖巖心時，25，70，90，120 ℃下，分別有 0.32，0.37，0.32 和 0.16 μmol的 Ca2+從石英表面解吸。將高礦化度鹽水換成低礦化度鹽水時，產生大量的CH3COO-。由圖3可知，溫度為25，70，90 ℃時，CH3COO-的釋放量分別為 10.60%，8.35%和3.80%；溫度為120 ℃時，CH3COO-濃度變化曲線不穩(wěn)定。觀察到的Ca2+解吸和CH3COO-分離結果與預期一致，這證明低礦化度水驅能促進羧酸脫離不含黏土的砂巖從而提高采收率。

2.1.2 采收率測試結果

在25 ℃條件下，使用高礦化度鹽水驅替不含黏土的砂巖巖心，直到流出物中不含油為止。此時，采收率是41.0%。相同溫度下，換用低礦化度鹽水驅替，采收率增加到 45.0%，增量為4.0%。之后，繼續(xù)使用低礦化度鹽水驅替，并將溫度相繼升高至70，90，120 ℃，各溫度下的采收率分別為47.0%，48.5%和49.5%。

2.1.3 潤濕性測量結果

由圖4、圖5可知，使用高礦化度鹽水和低礦化度鹽水驅替不含黏土砂巖巖心時，Ca2+和Br-曲線間區(qū)域的面積（Ao）分別為0.140和0.185。由圖6可知，對于完全水濕巖心，Ca2+和Br-曲線間區(qū)域的面積（AH）為0.220。用Ao除以AH，即可求得潤濕指數，以表征砂巖巖心的潤濕性[20]。潤濕指數的取值為0～1，完全親油時為0，完全親水時為1.0，中性潤濕時為0.5[20]。使用高礦化度鹽水驅替時，不含黏土砂巖巖心潤濕指數為 0.63；使用低礦化度鹽水驅替時，不含黏土砂巖巖心潤濕指數為 0.84。這說明低礦化度水驅時砂巖巖心的親水性增強。

圖4 高礦化度水驅時不含黏土砂巖巖心的Ca2+和Br-濃度變化曲線

圖5 低礦化度水驅時不含黏土砂巖巖心的Ca2+和Br-濃度變化曲線

圖6 完全水濕巖心的Ca2+和Br-濃度變化曲線

2.2 含黏土的砂巖巖心

對于含黏土的砂巖巖心，25 ℃下使用高礦化度鹽水驅替時，原油采收率為41.85%，流出物pH值為7.14。相同溫度下，換用低礦化度鹽水驅替時，采收率增加到45.55%，流出物pH值為8.90。采收率增量為3.7%，而對于不含黏土的砂巖巖心這一增量為4.0%。之后，繼續(xù)使用低礦化度鹽水驅替，并將溫度相繼升高至70，90，120 ℃，各溫度下的采收率分別為48.00%，49.00%和49.70%，流出物pH值分別為8.78，8.10和8.00?？梢?，使用低礦化度鹽水驅替不含黏土砂巖巖心的采收率與含黏土砂巖巖心的采收率相差很小。

3 結論

使用不含黏土石英巖心樣品進行低礦化度水驅實驗時，鈣離子解吸量和醋酸根釋放量較高，說明石英表面發(fā)生了離子交換，也證明低礦化度水驅能促進羧酸脫離不含黏土的砂巖從而提高采收率。

低礦化度鹽水驅替砂巖時，即使砂巖中沒有黏土，也能提高采收率。