■ 張斌 公安部四川消防研究所
早在20 世紀(jì)70年代,前蘇聯(lián)的科學(xué)家就已經(jīng)合成出了全氟己酮作為中間體,但并沒有大規(guī)模的投入生產(chǎn),直到2001年美國的3M公司將其作為代替哈龍和氟代烷類的滅火劑后,其商品名為 Novec 1230。在國內(nèi)目前已有部分廠家在進行全氟己酮滅火劑的工業(yè)化生產(chǎn)。
首先采用美國安捷倫公司的6890-5973N氣質(zhì)聯(lián)用儀對項目合作單位研制的一種國產(chǎn)全氟己酮滅火劑進行成分測定,參見圖1,氣質(zhì)聯(lián)用儀的條件如下:
6890-5973N,色譜柱為HP-5MS,30m*0.25mm*0.25um非極性柱,初始溫度為40度,以lO℃/min速率升溫到200℃,進樣口溫度200℃,以氦氣為載氣,分流比800比1,離子源230℃,四極桿150℃。
圖1 測試的全氟己酮質(zhì)譜圖
從圖1,我們可以分析出是全氟己酮CF3CF2COCF(CF3)2的組分。按照滅火劑的測試標(biāo)準(zhǔn),接下來利用卡爾費休水分測定儀c20測試該全氟己酮的含水率來分析。
從表1的實驗數(shù)據(jù)可以看出,該全氟己酮滅火劑含水率滿足滅火劑的要求。
表1 全氟己酮滅火劑含水率測定
最后我們使用安捷倫7890B氣相色譜儀測試該全氟己酮滅火劑的純度。該氣相色譜儀條件如下:色譜柱:Gaspro 30m×0.32mm;氣相色譜規(guī)格型號:Agilent Tec hnologies 7890B GC System;柱箱:150℃;FID檢測器:300℃;進樣加熱器:200℃;分流比:40:1,分流流量:80ml/min ,具體色譜圖及面積百分比參見和表2。
表2 全氟己酮面積百分比報告
通過該色譜圖,可以得出該全氟己酮滅火劑的純度非常高,純度≥99.0%。
設(shè)計滅火用量是保持防護區(qū)內(nèi)發(fā)生火災(zāi)時滅火所需的量。它是根據(jù)防護區(qū)處于其最大凈容積(防護區(qū)的容積減去其中永久性構(gòu)件體積后的容積)和最低環(huán)境溫度條件下,防護區(qū)內(nèi)可燃物所需的最低設(shè)計滅火濃度進行計算的。因目前國內(nèi)主要是七氟丙烷,全氟己酮滅火系統(tǒng)的防護區(qū)滅火設(shè)計用量按照產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》和設(shè)計規(guī)范GB50370-2005《氣體滅火系統(tǒng)設(shè)計規(guī)范》中七氟丙烷的滅火濃度來設(shè)計,具體氣體滅火系統(tǒng)裝置圖參見圖2。
圖2 氣體滅火系統(tǒng)裝置圖
a.設(shè)計參數(shù)
試驗室容積:V = 5.22m×5.22m×4.5m = 122.6m3;
七氟丙烷滅火濃度(按“產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)”附錄B),全氟己酮的滅火濃度為4.0%-6.0%,主要是對比七氟丙烷的滅火性能,因此參照七氟丙烷滅火濃度:
對A類木垛表面火:滅火濃度C1A = 5.8%;
對B類正庚烷火:滅火濃度C1B = 6.6% ;
b.計算滅火劑滅火用量和系統(tǒng)貯存量(按“設(shè)計規(guī)范”3.3.14)
對A類木垛表面火的滅火用量:
WA= K(V/S)[C1A/(100 – C1A )]kg ; (取K = 1)
S = 0.1269 + 0.000513T = 0.1269 + 0.000513×20= 0.1372m3/kg ; (20 ℃ 時)
C1A = 5.8% ;
WA =(122.6 / 0.1372)[5.8 /(100 – 5.8)]=55kg;
滅A類木垛表面火的貯存量:
貯存容器內(nèi)滅火劑剩余量:ΔW1A ≈ 2kg
管道容積:Vp = 8.36L;
20 ℃ 時七氟丙烷液體密度為1.407kg/L;
管道內(nèi)滅火劑剩余量:ΔW2A= 8.36×1.407 =11.76kg。
按“設(shè)計規(guī)范”3.3.14,系統(tǒng)滅火劑貯存量:
WoA = WA +ΔW1A+ΔW2A = 55 + 2 +11.76≈69kg
按“設(shè)計規(guī)范”3.3.10,對二級增壓焊接貯存容器,最大充裝率為:950kg/m3,
按企業(yè)作型式檢驗的氣瓶規(guī)格為90L,氣瓶數(shù)量為1只,則有:
容器充裝率為:(69 ÷90)×1000 = 767 kg/m3<950kg/m3,
容器在20℃ 時增壓壓力為4.2MPa。
對B類正庚烷火的滅火用量:
WB = K(V/S)[C1B /(100 – C1B)kg ; (取K = 1)
S = 0.1269 + 0.000513 T = 0.1269 + 0.000513×20= 0.1372m3/kg ; (20 ℃ 時)
C1B = 6.6% ;
WB =(122.6 / 0.1372)[6.6 /(100 – 6.6)]=63.14kg;
滅B類正庚烷火的貯存量:
貯存容器內(nèi)滅火劑剩余量:ΔW1B ≈5kg;
管道內(nèi)滅火劑剩余量:ΔW2B = 11.76kg。
按“設(shè)計規(guī)范”3.3.14,系統(tǒng)滅火劑貯存量:
WoB = WB +ΔW1B +ΔW2B = 63.14 + 5 +11.76≈80 kg
按“設(shè)計規(guī)范”3.3.10,對二級增壓焊接貯存容器,最大充裝率為:950 kg/m3,
c.按企業(yè)作型式檢驗的氣瓶規(guī)格為90L,氣瓶數(shù)量為1只,則有:
容器充裝率為:(80÷90)×1000 = 889kg/m3<950 kg/m3,
容器在20 ℃時增壓壓力為4.2MPa。
參照GB/T 25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》建立氣體滅火系統(tǒng),瓶組1,2分別充裝80kg(滅B類火)及69 kg(滅A類火)七氟丙烷滅火劑,瓶組3,4分別充裝80kg(滅B類火)及69 kg(滅A類火)全氟己酮滅火劑,均用氮氣充壓至4.2MPa。根據(jù)圖2進行滅火系統(tǒng)安裝。
試驗時用電氣手動啟動方式遙控開啟滅火劑瓶組,以保證試驗人員安全,電氣啟動電源為:電壓DC24V,電流2A。瓶組安放在地秤上,以便于在滅火劑噴放過程中檢測瓶組內(nèi)滅火劑的變化。
參照GB/T 25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》試驗空間的體積為于122.6m3,其長、寬均為5.22m,高度4.5m。
該木垛由每層六根方木(橫截面為40mm×40mm,長450mm±50mm)的四層構(gòu)成。木垛層間我們采取直角交錯后均勻擺成正方形,然后將其釘成木垛。木材采用含水率9%~13%的松木。該木垛的底部距離地面為600mm。將該木垛放在自制的鋼質(zhì)試驗架上,燃燒油盤放在木垛的正下方,油盤為正方形,面積0.25m2±0.02m2,高度100mm,油盤壁6mm。油盤固定在試驗空間正中心,底部距地面600rnm。該油盤的上沿距木垛的底部約300mm。
在試驗空間的外面,我們將1.6L正庚烷倒入燃燒油盤中,用點火器點燃正庚烷后引燃了木垛,等待木垛燃燒3min及正庚烷耗盡后,木垛繼續(xù)燃燒3min,見圖3。在試驗空間外總的預(yù)燃時間為6min+10S,等待木垛的預(yù)燃時間結(jié)束后立即將燃燒的木垛移入試驗空間中,從移入燃燒木垛到啟動我們設(shè)計的滅火系統(tǒng)的時間不超過15s。同時立即關(guān)閉試驗空間的入口,形成一個密閉空間,手動啟動滅火系統(tǒng)滅火。滅火劑噴射結(jié)束后,試驗空間維持密封10min浸漬期。等待10min后將木垛移出,觀察是否復(fù)燃,參見圖4。
圖3 點燃木垛火
圖4 滅火后的木垛
對于A類木垛火,全氟己酮和七氟丙烷滅火系統(tǒng)都在噴射結(jié)束后60s內(nèi)撲滅所有明火,在噴射結(jié)束后10min不復(fù)燃。
參照GB/T 25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》,其試驗空間的體積為于122.6m3,其長、寬均為5.22m,高度4.5m。油盤為正方形,面積0.25m2±0.02m2,高度100mm,油盤壁厚6mm。油盤固定在試驗空間正中心,底部距地面600rnm。
在燃燒油盤內(nèi)加人12.5L的正庚烷作為燃料,在油盤底部注水,正庚烷的液面距油盤的上沿為50mm,使之處于正常工作狀態(tài)。點燃油盤(見圖5),預(yù)燃30s,關(guān)閉試驗空間所有開口,手動啟動滅火系統(tǒng)滅火。圖6為滅火后的油盤。
圖5 點燃正庚烷
圖6 滅火后的油盤
對于B類正庚烷火,全氟己酮和七氟丙烷滅火系統(tǒng)都在噴射結(jié)束后30s內(nèi)滅火。
參照GB/T 25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》,其試驗空間的體積為于122.6m3,其長、寬均為5.22m,高度4.5m,濃度分布試驗布置示意圖參見圖7。滅火系統(tǒng)應(yīng)符合下列要求:
a.滅火劑瓶組應(yīng)放置在最低工作溫度下16h以上; b.管路布置應(yīng)保證噴嘴處產(chǎn)生最低噴嘴壓力(+20℃~+22℃時);c.滅火劑的噴放量按實際試驗空間和+20℃時最低設(shè)計濃度的76.92%計算(參見GB/T 25972-2010《氣體滅火系統(tǒng)及部件》附錄B或附錄C); d.滅火劑噴放時間:七氟丙烷滅火系統(tǒng)和全氟己酮滅火系統(tǒng)為8s~10s。燃料為正庚烷。在試驗中藥注意布置噴嘴的位置,噴嘴不能直接對著火源。點燃燃料罐,預(yù)燃30s后,啟動滅火系統(tǒng)。
圖7 濃度分布試驗布置示意圖
針對全氟己酮和七氟丙烷滅火系統(tǒng)的全淹沒噴嘴噴射特性試驗,九個燃料罐在規(guī)定的實驗時間內(nèi)熄滅。
全氟己酮滅火劑對環(huán)境無害、對人體安全、作為滅火劑及清洗劑有著的優(yōu)良性能。由于全氟己酮的滅火濃度為4%~6%,安全余量比較高,在使用時對人體更安全。另一方而由于全氟己酮常溫下是液體,又不屬于危險物品,可以在常壓狀態(tài)下安全地使用普通容器在較寬的溫度范圍內(nèi)儲存和運輸(包括空運),而不象其它哈龍?zhí)娲纺菢有枰獕毫θ萜鲀Υ妗⑦\輸,但其沸點為48℃,作為滅火劑的用途仍有一定的局限。