劉亞偉,王超,陳穎,王丹,趙立
(安徽盛運(yùn)環(huán)保集團(tuán)股份有限公司,合肥 230051)
某垃圾焚燒電廠(一期)技術(shù)升級(jí)改造采用尿素工藝SNCR脫硝技術(shù),2016年10月完成環(huán)保驗(yàn)收,(二期)新建工程于2017年4月完成各項(xiàng)驗(yàn)收達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),煙囪出口NOx排放≤200mg/Nm3,驗(yàn)收至今SNCR系統(tǒng)運(yùn)行正常。
選擇性非催化還原法(Selective Non-Catalytic Reduction,SNCR)脫硝方案是在無(wú)催化劑參與反應(yīng)的前提下,將還原性物質(zhì)氨水、尿素噴入到鍋爐爐膛溫度為900℃~1050℃的區(qū)域,在爐膛內(nèi)與O2混合的條件下,該物質(zhì)快速熱解成NH3,再與還原煙氣中的NOx反應(yīng),生成N2和H2O。
以尿素為還原物質(zhì),還原NOx的反應(yīng)方程式為:
SNCR脫硝技術(shù)效果顯著,使用在大型余熱鍋爐上NOx脫除效率為30%~50%;在中小型余熱鍋爐上NOx脫除效率為50%~70%;還原劑品類繁多且易獲取,脫除NOx的還原劑包括氨、尿素和各種銨鹽等[1],其中主要的脫硝還原劑是氨水和尿素;SNCR脫硝系統(tǒng)運(yùn)行過程不產(chǎn)生污染物,系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)負(fù)荷小,對(duì)鍋爐的運(yùn)作工況擾動(dòng)較?。恍詢r(jià)比高、不用催化劑、運(yùn)營(yíng)費(fèi)用較少、系統(tǒng)精簡(jiǎn)、不變動(dòng)鍋爐主體結(jié)構(gòu),只需外設(shè)還原劑溶液制作部分(尿素工藝)、存儲(chǔ)部分、稀釋計(jì)量部分、分配噴射部分;施工時(shí)間短,易于實(shí)施。
SNCR還原氮氧化物的氧化還原效率波動(dòng)因素大致為:反應(yīng)區(qū)溫度、煙氣反應(yīng)區(qū)停留時(shí)間、還原劑種類、適合的噴射位置、適合的噴射量等。
煙氣溫度是影響SNCR化學(xué)反應(yīng)效率的重要因素之一,當(dāng)煙氣溫度低于反應(yīng)溫度窗口時(shí),還原劑分子斷裂效率下降,沒有適量的氨基與NOx進(jìn)行充分的中和反應(yīng),導(dǎo)致脫硝效率降低,氨的逃逸量可能也在增加;當(dāng)煙氣溫度高于反應(yīng)溫度窗口時(shí),還原劑自身會(huì)被氧化成氮氧化物,從而增加煙氣中NOx的濃度,影響脫硝的效果。
SNCR系統(tǒng)中,氨基與NOx的反應(yīng)需要充足的時(shí)間,若停留時(shí)間短,反應(yīng)不充分,導(dǎo)致NOx中和反應(yīng)效率降低。目前,SNCR系統(tǒng)的停留時(shí)間在0.3~0.5s。
氨水(20%~25%)和尿素溶液,是目前SNCR脫硝系統(tǒng)中最常用的還原劑。采用尿素作為還原劑,首先尿素要進(jìn)行分解,分解反應(yīng)的最佳溫度區(qū)域是950℃~1050℃,因此采用尿素制備溶液進(jìn)行分解需要的反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),反應(yīng)速率慢,同時(shí)生產(chǎn)的副產(chǎn)物對(duì)鍋爐有少許腐蝕,也會(huì)產(chǎn)生較多的N2O;其優(yōu)勢(shì)是尿素溶液的噴射距離更遠(yuǎn),可以實(shí)現(xiàn)與煙氣的充分混合,適合于大型焚燒爐。采用氨水作為還原劑時(shí),其反應(yīng)條件相對(duì)寬松,分解反應(yīng)的最佳溫度區(qū)域在850℃~950℃,反應(yīng)速度快,脫硝效果好,同時(shí)不產(chǎn)生副產(chǎn)物,適合要求保證穩(wěn)定的脫硝效率及較差工況下的焚燒爐。尿素的優(yōu)勢(shì)在于原料來源廣、便于采購(gòu),無(wú)需考慮安全性問題,審批手續(xù)簡(jiǎn)單。氨水應(yīng)用主要是受原料來源及安全性問題等限制。氨水和尿素的優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比見表1。
表1 氨水和尿素的優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比
受生活垃圾低位熱值、鍋爐機(jī)組不同的負(fù)荷及爐膛內(nèi)空氣動(dòng)力流場(chǎng)等因素影響,需在余熱鍋爐的第一煙道設(shè)置多層噴槍,以適應(yīng)鍋爐的不同溫度工況。通過煙氣在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)反饋的NOx的排放量,切換不同標(biāo)高的噴槍,控制NOx的排放量在國(guó)標(biāo)要求范圍內(nèi)。
DCS系統(tǒng)將CEMS煙氣在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)的NOx排放濃度值,傳給SNCR系統(tǒng),經(jīng)PLC控制系統(tǒng)計(jì)算后在線自動(dòng)調(diào)節(jié)還原劑的濃度,進(jìn)行精確給料,使SNCR系統(tǒng)的效率最高。同時(shí)也避免噴入超量的還原劑,造成氨逃逸。
某城市垃圾焚燒電廠總規(guī)模500t/d,年處理垃圾18萬(wàn)t,配置了2臺(tái)250t/d爐排型垃圾焚燒爐(逆推機(jī)械爐排爐),2臺(tái)余熱鍋爐,配置1臺(tái)7.5MW凝汽式汽輪發(fā)電機(jī)及輔助部分。煙氣凈化系統(tǒng)采用“SNCR+干法+消石灰噴射+活性炭噴射+袋式除塵器”凈化工藝。該系統(tǒng)具有運(yùn)行穩(wěn)定、操作便捷、煙氣凈化效率高等優(yōu)勢(shì)。設(shè)置2套CEMS,采用1套DCS實(shí)施“全廠一體化”操控。
表2 煙氣參數(shù)
該項(xiàng)目選用爐排焚燒爐,垃圾設(shè)計(jì)熱值為5800kJ/kg,并根據(jù)當(dāng)?shù)氐牟少?gòu)條件,選用尿素作為脫硝還原劑。
采用尿素為還原劑的SNCR系統(tǒng),主要組成部分和控制流程如圖1。
袋裝尿素由電動(dòng)葫蘆運(yùn)至制備罐平臺(tái)人工協(xié)助導(dǎo)入罐體中,制備罐設(shè)有攪拌裝置和溫控裝置,協(xié)助顆粒狀尿素快速溶解。完成制備后的溶液(濃度為40%)由轉(zhuǎn)運(yùn)泵組輸轉(zhuǎn)運(yùn)至儲(chǔ)備罐中。當(dāng)SNCR控制系統(tǒng)接收到DCS發(fā)來的信號(hào),尿素溶液計(jì)量泵啟動(dòng),將儲(chǔ)備罐中的尿素溶液輸送到爐膛噴射模塊。同時(shí)為了匹配不同時(shí)間段鍋爐的燃燒工況,增設(shè)尿素溶液濃度降解混合及分配單元。SNCR控制系統(tǒng)與控制中心DCS通訊,處理來自DCS的信號(hào),經(jīng)核算后調(diào)節(jié)稀釋水泵的水量,匹配實(shí)時(shí)工況給料濃度,提高SNCR的脫硝效果,同時(shí)也避免氨逃逸。
圖1 尿素工藝SNCR系統(tǒng)流程
以尿素作為SNCR的還原劑,噴槍噴入?yún)^(qū)間溫度需滿足950℃~1050℃,結(jié)合電廠機(jī)械爐排爐的焚燒特點(diǎn),滿足上述反應(yīng)窗口的區(qū)域在余熱鍋爐中部位置,標(biāo)高在19.1~21.9m內(nèi)。為滿足鍋爐不同工況下爐膛內(nèi)溫度變化,使尿素溶液經(jīng)噴槍霧化擴(kuò)散在適宜的溫度區(qū)間內(nèi),結(jié)合該電廠鍋爐的實(shí)際可利用空間,噴槍布置在鍋爐前墻,每臺(tái)鍋爐設(shè)置兩層,每層4只噴槍。噴槍采用耐高溫雙流體脫硝專用噴槍,霧化粒徑為80~120μm,材質(zhì)為310S不銹鋼。
經(jīng)過SNCR系統(tǒng)升級(jí)改造后,對(duì)該廠1#、2#鍋爐尾氣排出成分進(jìn)行了監(jiān)測(cè)分析,其NOx的濃度均≤200mg/m3?!渡罾贌廴究刂茦?biāo)準(zhǔn)》(GB18485-2014)規(guī)定,NOx的濃度排放進(jìn)入大氣限值為250mg/m3。1#鍋爐SNCR投運(yùn)前后數(shù)據(jù)對(duì)比見圖2;1#鍋爐SNCR投運(yùn)后NOx排放值見圖3;2#鍋爐投運(yùn)后NOx排放值見圖4。
4.6.1 尿素溶液制備模塊
尿素溶于水的過程是吸熱反應(yīng),其溶解熱約為-57.8cal/g[2]。40%濃度的尿素溶液,結(jié)晶溫度是2℃~3℃,因此尿素制備時(shí),首先應(yīng)向制備罐內(nèi)通入除鹽水,然后通過罐內(nèi)蒸氣管進(jìn)行加熱至設(shè)定溫度(50℃),而后將袋裝尿素通過電動(dòng)葫蘆運(yùn)至制備罐頂部,通過人工拆袋后倒入制備罐,開啟罐頂攪拌器使尿素與除鹽水加速溶解并充分混合,攪拌過后的溫度降低,需要再次加熱至設(shè)定溫度(50℃),完成40%的尿素溶液制備;制備完畢后,由制備罐經(jīng)轉(zhuǎn)運(yùn)泵轉(zhuǎn)運(yùn)至儲(chǔ)備罐中待用。
人工拆袋過程中可能會(huì)有線頭和袋條等雜物落入罐體內(nèi),在入口處需設(shè)計(jì)過濾雜物格柵,并在管路中設(shè)置過濾器,以過濾溶液中存在的雜質(zhì)。
4.6.2 SNCR投運(yùn)溫度區(qū)域
圖2 1#鍋爐SNCR投運(yùn)前后數(shù)據(jù)對(duì)比
圖3 1#鍋爐SNCR投運(yùn)后NOx排放值
圖4 2#鍋爐投運(yùn)后NOx排放值
SNCR技術(shù)由于不采用催化劑,NO與NH3如要充分反應(yīng),需要適合的溫度窗口、噴射量、停留時(shí)間、爐膛空氣湍流度及過量空氣系數(shù);該SNCR脫硝系統(tǒng)理想的反應(yīng)溫度為950℃~1050℃,當(dāng)反應(yīng)溫度低于800℃時(shí),還原劑分子斷裂效率下降,沒有適量的氨基與NOx進(jìn)行充分的反應(yīng),脫硝效率降低,同時(shí)氨的逃逸量可能也在增加;當(dāng)反應(yīng)溫度高于1100℃時(shí),還原劑自身會(huì)被氧化成氮氧化物,從而增加煙氣中NOx的濃度,影響脫硝實(shí)際效果。
4NH3+5O2— 4NO+6H2O
NH3的作用成為氧化并生成NO而不是還原NO為N2,同時(shí)氨逃逸量增加。所以將噴槍設(shè)置在合理的溫度窗口內(nèi),是保證SNCR系統(tǒng)脫硝效率的重要因素之一。
4.6.3 給料混合分配模塊
每臺(tái)鍋爐設(shè)置1套給料混合分配模塊,為保證脫硝系統(tǒng)控制最小延時(shí),給料混合分配模塊布置在鍋爐19.1m平臺(tái)上,就近于爐膛噴射模塊位置,用于精確計(jì)量和獨(dú)立控制到鍋爐每個(gè)噴射模塊的用量,在本單元內(nèi)的流量通過調(diào)節(jié)閥、流量計(jì)、電動(dòng)閥、壓力表及監(jiān)控儀表等進(jìn)行控制與分配,實(shí)現(xiàn)各個(gè)噴槍流量均勻。
工況運(yùn)行時(shí),根據(jù)DCS反饋的第一煙道溫度,NOx數(shù)值、含氧量、CO數(shù)值、NH3逃逸等數(shù)值信號(hào),PLC控制系統(tǒng)自動(dòng)調(diào)整調(diào)節(jié)閥的開度,使尿素溶液噴射量(或尿素溶液濃度)在煙氣出口達(dá)標(biāo)的前提下,合理控制還原劑的消耗量。
4.6.4 噴槍使用及維護(hù)
該項(xiàng)目采用快拆式噴槍,噴槍與保護(hù)風(fēng)套管之間為快裝接頭連接,尿素溶液管道及霧化壓縮空氣管道經(jīng)過高壓金屬軟管連接。當(dāng)噴槍發(fā)生堵塞時(shí),或噴槍長(zhǎng)時(shí)間不運(yùn)行時(shí),需要將噴槍抽出,一方面防止噴槍燒結(jié),另一方面避免磨損。噴槍抽出來后噴槍套管用配套的封堵封住,防止漏風(fēng)。在正常運(yùn)行及短時(shí)間不運(yùn)行的情況下,霧化壓縮空氣與保護(hù)風(fēng)要一直保持接通狀態(tài),用來保護(hù)噴槍。當(dāng)系統(tǒng)長(zhǎng)期停止運(yùn)行時(shí),需要將整個(gè)尿素溶液管路沖洗干凈以防堵塞。
噴槍運(yùn)行期間,建議每隔15天對(duì)所有噴槍抽出檢查,確認(rèn)噴槍沒有變形燒壞或堵塞。若有變形燒壞需要更換新的噴槍。若噴嘴結(jié)垢嚴(yán)重,需要拆除噴嘴,用鹽酸或類似酸清洗。
生活垃圾焚燒發(fā)電有諸多優(yōu)勢(shì),已逐漸在我國(guó)推廣,隨之產(chǎn)生的煙氣污染問題也被逐步解決和完善。由于SNCR脫硝系統(tǒng)工藝簡(jiǎn)單,投資較少、占地面積小、施工周期短,不改變鍋爐主體結(jié)構(gòu),運(yùn)營(yíng)成本低,不產(chǎn)生額外的污染,SNCR系統(tǒng)已被逐步認(rèn)可。SNCR技術(shù)在應(yīng)用和積累改進(jìn)的過程中,必定會(huì)在環(huán)境保護(hù)方面取得更好的成績(jī)。