徐 磊,曲成東,何 磊,孟 陽
(無錫寶通科技股份有限公司,江蘇 無錫 214112)
隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,我國廢舊橡膠制品的積聚量越來越大,每年生產(chǎn)橡膠制品量約為500萬t,產(chǎn)生廢舊橡膠量約為200萬t。而廢舊橡膠具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在自然界中很難被分解。目前廢舊橡膠利用以生產(chǎn)活化膠粉、再生橡膠和翻新輪胎為主?;罨z粉由廢舊輪胎經(jīng)工業(yè)化粉碎、活化改性而成,活化改性過程在常溫、常壓下進行,具有生產(chǎn)工藝簡單、活化時間短、產(chǎn)品性能好、能耗低、無污染、貯存穩(wěn)定等特點[1]。在輸送帶覆蓋膠中添加活化膠粉,不但可提高橡膠制品的耐疲勞性能和改善膠料的工藝性能,還可大幅降低生產(chǎn)成本。
天然橡膠(NR)、丁苯橡膠(SBR)和順丁橡膠(BR)作為橡膠工業(yè)中廣泛使用的膠種,用量巨大。以一種橡膠為主體材料的輸送帶覆蓋膠存在各自不同的問題,多種橡膠并用不僅能體現(xiàn)各種橡膠的特性[2],而且能更好地應對橡膠市場價格波動,降低生產(chǎn)成本?;罨z粉在輸送帶覆蓋膠中的應用給配方設(shè)計技術(shù)人員提供了全新的角度,但過去多側(cè)重于研究活化膠粉的特性,對使用活化膠粉的輸送帶覆蓋膠硫化特性和物理性能研究較少,膠料的生產(chǎn)安全性、工藝性能也亟待研究[3]。
本工作研究活化膠粉用量對SBR性能的影響以及活化膠粉用量為45份時生膠(NR/SBR/BR)并用比對輸送帶覆蓋膠性能的影響,以期為輸送帶企業(yè)提供參考。
NR,SCR20,西雙版納中化橡膠有限公司景洪膠廠產(chǎn)品;BR,牌號9000,大慶石化公司產(chǎn)品;SBR,牌號1502,杭州浙晨橡膠有限公司產(chǎn)品;活化膠粉,粒徑為0.25 mm,江西廣安再生資源有限公司產(chǎn)品。
活化膠粉試驗配方:SBR 100,炭黑 60,增塑劑 10,氧化鋅 5,硬脂酸 2,防老劑 6,硫黃 1.8,促進劑 1.5,活化膠粉 變量。
輸送帶覆蓋膠試驗配方:NR/SBR/BR 100,活化膠粉 45,炭黑 55,活性劑 7,古馬隆樹脂 4,防老劑 7,偶聯(lián)劑 2,防焦劑 0.5,促進劑 1.5,硫黃 2。
XSM-1/10-120型試驗密煉機,上??苿?chuàng)橡塑機械設(shè)備有限公司產(chǎn)品;XK-160型開煉機,無錫市晨光橡塑機械廠產(chǎn)品;XLB-D350×350×2型電加熱平板硫化機,湖州東方機械有限公司產(chǎn)品;M3000A型無轉(zhuǎn)子硫變儀,高特威爾檢測儀器(青島)有限公司產(chǎn)品;UA-2076型滾筒磨耗機,優(yōu)肯科技股份有限公司產(chǎn)品;臭氧老化箱,德國Argentox公司產(chǎn)品。
采用兩段混煉工藝混煉膠料,其中一段混煉在密煉機中進行,二段混煉在開煉機上進行。
一段混煉工藝為:將塑煉后的生膠按比例加入轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80 r·min-1的密煉機中,然后加入小料,再加入活化膠粉和炭黑,混煉一定時間后排膠(140 ℃)。二段混煉工藝為:在開煉機上加入一段混煉膠,然后加入硫黃和促進劑混煉均勻,薄通6~8次,下片。膠料放置2~24 h后在平板硫化機上硫化,SBR膠料和NR/SBR/BR覆蓋膠硫化條件分別為150 ℃×30 min和145 ℃×40 min。
膠料的各項性能均按相應國家標準測定。
2.1.1 硫化特性
表1示出了活化膠粉用量對SBR膠料硫化特性的影響。
表1 活化膠粉用量對SBR膠料硫化特性(145 °C)的影響
從表1可以看出:隨著活化膠粉用量的增大,膠料的t10呈縮短趨勢,活化膠粉用量超過10份后,其用量每增大10份則t10縮短30 s左右;t90也呈縮短趨勢,說明硫化速率加快,效率提高,但伴隨著t10縮短產(chǎn)生操作安全性問題;FL增大,F(xiàn)max基本保持不變,表明活化膠粉對SBR膠料交聯(lián)密度的影響不大。
2.1.2 物理性能
表2示出了活化膠粉用量對SBR膠料物理性能的影響。
從表2可以看出:隨著活化膠粉用量的增大,膠料的邵爾A型硬度變化不大,300%定伸應力呈上升趨勢,拉斷伸長率和DIN磨耗量逐漸減小,說明部分活化膠粉參與交聯(lián)反應;活化膠粉用量超過10份時,其用量每增大10份則膠料的拉伸強度下降1 MPa左右。
表2 活化膠粉用量對膠料物理性能的影響
綜合分析表1和2可知,活化膠粉不是單純造成SBR膠料物理性能下降的填料,仍具有一定的功能性。隨著活化膠粉用量的增大,SBR膠料的300%定伸應力增大,拉伸強度降低,拉斷伸長率和DIN磨耗量減小,并且老化后拉伸強度下降率和拉斷伸長率下降率逐漸減小,說明活化膠粉與硫化膠之間形成了交聯(lián)度較低的界面層。當受到外力作用時,低交聯(lián)度的界面層可起到緩沖應力、降低生熱的作用,使膠料表現(xiàn)出良好的動態(tài)耐疲勞性能、耐磨性能和耐熱性能等;而未參與交聯(lián)的活化膠粉,導致膠料的拉伸強度和拉斷伸長率有所下降。
結(jié)合加工安全性、工藝性能和價格,活化膠粉用量以45份為佳,即后續(xù)試驗中NR/SBR/BR覆蓋膠中活化膠粉用量為45份。
2.2.1 NR用量固定
固定NR用量為50份,通過改變SBR/BR的比例,考察NR/SBR/BR并用比對覆蓋膠性能的影響。
2.2.1.1 硫化特性
表3示出了NR/SBR/BR并用比(NR用量固定)對覆蓋膠硫化特性的影響。
從表3可以看出:當NR用量為50份時,隨著SBR用量的減小和BR用量的增大,膠料的t10和t90呈縮短趨勢,說明硫化速率有所加快,效率提高,而SBR在一定程度上可以緩解膠料的焦燒問題,提高生產(chǎn)安全性;膠料的Fmax呈增大趨勢,說明交聯(lián)密度增大。
表3 NR/SBR/BR并用比(NR用量固定)對覆蓋膠硫化特性(145 °C)的影響
2.2.1.2 物理性能
表4示出了NR/SBR/BR并用比(NR用量固定)對覆蓋膠物理性能的影響。
表4 NR/SBR/BR并用比(NR用量固定)對覆蓋膠物理性能的影響
從表4可以看出,當NR用量為50份時,隨著SBR用量的減小和BR用量的增大,膠料的邵爾A型硬度變化不大,300%定伸應力、拉伸強度和拉斷伸長率呈下降趨勢,DIN磨耗量逐漸減小,老化后拉伸強度下降率和拉斷伸長率下降率逐漸增大,原因是SBR的耐熱穩(wěn)定性高于BR。
2.2.2 SBR用量固定
固定SBR用量為50份,通過改變NR/BR的比例,考察NR/SBR/BR并用比對覆蓋膠性能的影響。
2.2.2.1 硫化特性
表5示出了NR/SBR/BR并用比(SBR用量固定)對覆蓋膠硫化特性的影響。
表5 NR/SBR/BR并用比(SBR用量固定)對覆蓋膠硫化特性(145 °C)的影響
從表5可以看出:當SBR用量為50份時,隨著NR用量的減小和BR用量的增大,膠料的t10基本不變,t90呈縮短趨勢,說明操作安全性變化不大,而硫化速率加快,提高了硫化效率;膠料的FL和Fmax均逐漸減小,說明膠料的交聯(lián)密度有所降低,而加工性能得到改善。
2.2.2.2 物理性能
表6示出了NR/SBR/BR并用比(SBR用量固定)對覆蓋膠物理性能的影響。
從表6可以看出,當SBR用量為50份時,隨著NR用量的減小和BR用量的增大,膠料的邵爾A型硬度變化不大,拉伸強度和拉斷伸長率呈下降趨勢,DIN磨耗量逐漸減小,老化后拉伸強度下降率和拉斷伸長率下降率增大,這些變化特征與NR和BR的性能相對應。
表6 NR/SBR/BR并用比(SBR用量固定)對覆蓋膠物理性能的影響
綜上所述,在NR/SBR/BR并用體系中添加活化膠粉,膠料的物理性能變化趨勢與生膠的特性相對應,說明添加45份活化膠粉不會影響膠料的整體物理性能;通過改變SBR用量,可以緩解因活化膠粉加入而引起的焦燒時間縮短問題。
NR/SBR/BR覆蓋膠中加入活化膠粉,膠料的工藝性能相對較好,膠料混煉時吃粉較快,包輥性優(yōu)異,膠料的分散性和成型性能較好,半成品收縮率較小,硫化時膠料的流動性好,硫化后成品表面光潔、缺陷少。
(1)隨著活化膠粉用量的增大,SBR膠料的300%定伸應力增大,拉伸強度降低,拉斷伸長率和磨耗量減小,耐熱老化性能改善。綜合考慮,活化膠粉用量以45份為佳。
(2)活化膠粉用量為45份時,對于NR/SBR/BR輸送帶覆蓋膠,當NR用量為50份時,隨著SBR用量的減小和BR用量的增大,膠料的Fmax逐漸增大,t10縮短,硫化速率加快;當SBR用量為50份時,隨著NR用量的減小和BR用量的增大,膠料的FL和Fmax逐漸減小,t10變化不大,t90逐漸縮短,硫化效率提高,膠料物理性能變化與生膠特性相對應。
(3)合理應用活化膠粉可使NR/SBR/BR輸送帶覆蓋膠具有較好的加工工藝性能,有利于減小半成品的收縮率,保證成型穩(wěn)定性,改善膠料的流動性。
(4)應用活化膠粉不僅極大地降低了輸送帶覆蓋膠的原材料成本,而且很大程度上降低了環(huán)境污染,且經(jīng)濟效益可觀。活化膠粉的發(fā)展和應用前景十分廣闊。