李 耀
(天津大沽化工股份有限公司,天津 300455)
隨著中國工業(yè)化的高速發(fā)展,對水資源的需求越來越大,中國淡水資源缺乏問題愈發(fā)嚴重。在化工企業(yè)中,工業(yè)用水70%以上用作循環(huán)冷卻水,因此,提高循環(huán)冷卻水利用率(提高循環(huán)冷卻水濃縮倍數(shù)),開發(fā)利用非傳統(tǒng)水資源,是節(jié)約工業(yè)用水的有效途徑。
隨著膜技術與產(chǎn)品的進一步發(fā)展,海水經(jīng)過預處理、膜過濾、除鹽等工藝處理后所產(chǎn)的淡化水,已逐漸應用于化工企業(yè)循環(huán)冷卻水中。
某地市政水及海水淡化水水質(zhì)指標分別見表 1、表 2[1]。
上述水質(zhì)指標中,針對循環(huán)水補水,水質(zhì)中影響較大的為氯離子含量。市政水中氯離子含量雖然控制值為≤250 mg/L,但實際上一般在50 mg/L左右,而海水淡化水氯離子只能保證≤180 mg/L,且海水淡化水中硬度較低。
表1 市政水水質(zhì)
根據(jù)《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》GB 50050-2007第3.1.12條“間冷開式系統(tǒng)的設計濃縮倍數(shù)不宜小于5.0倍,且不應小于3.0倍”。同時,根據(jù)GB 50050-2007表3.1.8間冷開式系統(tǒng)循環(huán)冷卻水水質(zhì)指標的要求,水走管程的碳鋼、不銹鋼換熱設備要求Cl-≤1000 mg/L,水走殼程的不銹鋼換熱設備(傳熱面測壁溫≤70℃,冷卻水出水溫度<45℃)要求 Cl-≤700 mg/L。
表2 海水淡化水水質(zhì)
化工企業(yè)各裝置中換熱器的形式、材質(zhì)多樣(一般存在板式換熱器、列管式換熱器、空氣換熱器等形式;材質(zhì)涉及不銹鋼、碳鋼、合金,以及部分換熱器中設置石墨材質(zhì)),循環(huán)水水質(zhì)應按照Cl-≤700 mg/L的要求執(zhí)行(但實際操作時要求循環(huán)水中氯離子含量小于300 mg/L)。
某石化公司公用工程配置2套循環(huán)水系統(tǒng),循環(huán)水量分別為70000 m3/h和55000 m3/h,其中,70000 m3/h的循環(huán)水場設計使用海水淡化水(原水為電廠海水直冷水排水),現(xiàn)場部分實際運行數(shù)據(jù)如下。
(1)海水淡化水氯離子含量。海水淡化水氯離子含量設計值<178 mg/L,循環(huán)水場運行初期海水淡化水中氯離子含量約為170 mg/L,后期供水中氯離子含量控制在120~130 mg/L。
(2)循環(huán)水濃縮倍率。循環(huán)水場濃縮倍率控制在4左右(最高不超過5倍),循環(huán)水補水由海水淡化水、市政水、RO產(chǎn)水按 2∶1∶1的比例配置(海淡水按氯離子含量130 mg/L計,市政水氯離子含量按50 mg/L計,循環(huán)水補水中實際氯離子含量約為 77.5 mg/L)。
(3)針對海淡水硬度的調(diào)整。海水淡化水中硬度較低,目前需人工補加NaHCO3和CaCl2,將硬度調(diào)整至25左右(循環(huán)水場設置水質(zhì)調(diào)節(jié)系統(tǒng))。
(4)腐蝕速率。裝置內(nèi)部換熱器監(jiān)測腐蝕速率為0.04~0.05 mm/a,約為市政水作為補水的循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕速率的2~2.5倍。
(5)藥劑使用。按照目前配置后的海水淡化水作為循環(huán)數(shù)補水,該循環(huán)水場的藥劑使用具有藥劑濃度高;藥劑使用量大;藥劑單價高等特點。
該循環(huán)水場藥劑使用單耗較市政水作為補水的循環(huán)水場提高約30%。
(6)pH值。循環(huán)水系統(tǒng)pH值控制在7.8~9.0,正常為8.5。
(1)現(xiàn)場換熱設備腐蝕。使用該循環(huán)水的化工裝置換熱設備腐蝕情況普遍。
(2)換熱器和管道材質(zhì)投資大幅增加。經(jīng)了解,該企業(yè)蓄水池至循環(huán)水場(距離為2 km,管徑DN500)輸送管線設計使用Q235B材質(zhì),由于海水淡化水中氯離子含量較高,導致管道腐蝕嚴重,后更換為襯塑管線,投資約為2000萬元。生產(chǎn)水系統(tǒng)最初采用海水淡化水,由于管線腐蝕嚴重,后改為市政水。
(3)循環(huán)水補水量增加。氯離子對不銹鋼設備腐蝕影響較大,通常要求循環(huán)水中氯離子含量<300mg/L?;て髽I(yè)中設置大量不銹鋼換熱器,因此不建議循環(huán)水補水采用海水淡化水,否則循環(huán)水濃縮倍率需控制在2倍以下(按海水淡化水水質(zhì)指標),這必然導致循環(huán)水補水量的大量增加。
通過對使用海淡水作為循環(huán)水補水裝置的了解,海水淡化水對裝置循環(huán)水換熱設備的腐蝕影響較大,尤其是對不銹鋼換熱設備的點腐蝕比較明顯。
化工企業(yè)各裝置設計有大量的不銹鋼換熱設備,在使用過程中,不銹鋼換熱器一旦泄漏,輕則會影響生產(chǎn),重則造成安全事故。因此,使用氯離子含量較高的海淡水作為循環(huán)水補水導致不銹鋼換熱器泄漏的潛在風險很大,甚至會影響裝置安全生產(chǎn)。
(1)循環(huán)水補水量
若循環(huán)水補水全部使用海水淡化水,為控制循環(huán)水中氯離子含量小于300 mg/L,需要降低循環(huán)水濃縮倍率,增加循環(huán)水補水量及排水量。不同濃縮倍率下循環(huán)水運行參數(shù)見表3。
為滿足氯離子<300 mg/L,假設海水淡化水中氯離子含量控制≤120 mg/L,則循環(huán)水濃縮倍率需降至為2倍左右。參照表3可知,循環(huán)水補水由218 m3/h(濃縮倍率為5)調(diào)整至348.8 m3/h(濃縮倍率為2),補水量明顯增加。
表3 不同濃縮倍率下循環(huán)水運行參數(shù)(以循環(huán)水量10000 m3/h為例)
(2)循環(huán)水排污量
現(xiàn)循環(huán)水排污水擬定進入回用水裝置后回用,濃水排入總污水裝置繼續(xù)進行生化處理。循環(huán)水濃縮倍率由5調(diào)整至2時,循環(huán)水排污水由38.6 m3/h增加至169.4 m3/h,水量增加4倍;進而使得回用水裝置規(guī)模及投資要相應增加;同時,回用水裝置濃水排水量影響總污水裝置規(guī)模,其循環(huán)水補水中的高氯離子含量及額外補加的NaHCO3和CaCl2均會影響總污水的TDS含量,亦會影響總污水工藝路線,增加項目投資及運行費用。
(1)鑒于化工企業(yè)中設置大量使用循環(huán)水的換熱設備,若使用海淡水作為循環(huán)水補水,設計時需要考慮增大換熱設備和管道的腐蝕裕量,進而影響設備投資。
(2)消防水系統(tǒng)和生產(chǎn)水系統(tǒng)若采用海水淡化水,系統(tǒng)內(nèi)管線必須采用襯塑管線,這將導致投資費用大幅增加。
(3)由于循環(huán)水排污水量的增加,直接影響回用水裝置及總污水裝置的前期投資及運行費用。
(4)使用海水淡化水作為循環(huán)水系統(tǒng)的補水,可有效降低新鮮市政水用量;但同時需研究出有針對性的藥劑并通過現(xiàn)場應用,保證循環(huán)水系統(tǒng)的正常運行。
[1]于振記.海水淡化水在循環(huán)冷卻水中應用.化工科技市場,2011,(12),33.