王聰

（杭州職業(yè)技術學院，浙江 杭州 310018）

3，4，4'-三氯均二苯脲即三氯卡班（TCC）為廣譜抗菌劑，主要用于洗發(fā)水、沐浴露、洗面奶、牙膏等日化產(chǎn)品中，除此以外還廣泛應用于醫(yī)療消毒[1]和紡織品抗菌防霉[2]。我國《化妝品安全技術規(guī)范》（2015版）[3]規(guī)定三氯卡班作為化妝品的防腐劑，允許使用濃度為0.2%；作為洗滌類活性成分時，允許使用最高濃度2%。2016年9月，美國FDA宣布禁止抗菌洗手液／肥皂所含19個關鍵性化學物品的使用，包括三氯卡班。盡管人們早已擔憂其對免疫系統(tǒng)的損害，但它們?nèi)詮V泛存在于抗菌洗手液或抗菌固體皂中。

三氯卡班具有光不穩(wěn)定性，且可被生物降解，但因其高親脂性[4]，可在體內(nèi)聚集和積累。環(huán)境中三氯卡班主要來源于日化產(chǎn)品普遍使用。檢測三氯卡班的主要方法為氣相色譜法和液相色譜法。因氣相色譜法需要衍生化等前處理操作，會影響分析結果；反相液相色譜法因其流動相的特點，適合分析分子量較大、極性較強、沸點較高的化合物。本文建立了反向液相色譜高選擇性、高靈敏度的日化產(chǎn)品中三氯卡班的檢測方法。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

SHIMADZU Essentia LC-16液相色譜儀（日本島津），配SPD-16紫外可見檢測器；Mill-Q超純水機（美國Millipore公司）；KQ-50E超聲清洗器（中國昆山）；TG16-II高速離心機（長沙）；VW-80A渦旋振蕩器（上海）；AR224CN電子天平（美國奧豪斯）。

甲醇（≥99.9%），美國TEDIA色譜純；三氯卡班（98%），麥克林。

1.2 色譜條件

色譜柱：島津 GL WondaCract ODS-2（4.6mm i.d.×250mm，5μm）；流動相：甲醇 - 水（體積比 90∶10）；流速1.0mL/min；進樣體積20μL；檢測波長260nm；柱溫35℃。

1.3 樣品分析方法

1.3.1 標準曲線

標準溶液的配制：三氯卡班用甲醇配制成100、50、10、5、1mg/L的標準溶液；所有溶液直接進液相色譜儀進行分析。每個濃度平行進樣三次，計算目標色譜峰峰面積的平均值，根據(jù)平均值作色譜峰面積的標準工作曲線。

1.3.2 測試樣品

稱取洗面奶、沐浴露、洗手液、消毒液1.00g于15 mL離心管中，加入10mL甲醇，渦旋75s，分散均勻，超聲提取10min，冷卻到室溫，再以8000r/min離心10 min，移取上清液1mL，供HPLC檢測。

2 結果與討論

2.1 線性分析

在 1.2 的色譜條件下，分別對 100、50、10、5、1mg/L的三氯卡班標準溶液進行測試，以峰面積和標準溶液濃度做標準工作曲線（見圖1）。發(fā)現(xiàn)在上述濃度范圍內(nèi)線性關系良好，相關系數(shù)為0.9995。

2.2 回收率和精密度

取空白的洗面奶、沐浴露、洗手液、消毒液，加入適量的混合標準溶液，在高、中、低3個加標水平下考查方法的回收率和精密度。3個加標水平對應的三氯卡班的濃度為50、10、1mg/L。按照上述方法進行提取和測定，每個條件設5個平行，計算所得的回收率與相對標準偏差（RSD）見表1。方法的平均回收率為93%～105%，相對標準偏差為1.2%～3.0%。

圖1 三氯卡班的標準工作曲線

2.3 樣品檢測

按1.3對購自商場和網(wǎng)絡的3份洗手液、4份消毒液、2份洗面奶和5份沐浴露，共14份樣品進行檢測。結果表明：1份洗手液檢出三氯卡班0.030g/kg，1份消毒液檢出三氯卡班1.47g/kg。以上檢出量均未超過我國《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》所規(guī)定的限值。

3 結論

本文建立了日化產(chǎn)品中三氯卡班的反相高效液相色譜檢測方法。該方法簡單、快速、準確，其加標回收率及精密度均滿足測試要求，適用于日化產(chǎn)品中三氯卡班的分析檢測。

表1 三氯卡班的加標回收率、相對標準偏差（n=5）

[1]李林朋，馬慧敏，胡俊杰，等.三氯生和三氯卡班對人體肝細胞DNA損傷的研究[J].生態(tài)環(huán)境學報，2010，19（12）：2897-2901.

[2]孫文，唐金波，呂丹，等.高效液相色譜法同時測定紡織品中4種有機抗菌防霉試劑 [J].分析測試學報，2014，10（33）：1160-1165.

[3]國家食品藥監(jiān)督管理總局.化妝品安全技術規(guī)范[S].2015.

[4]COOGAN M A，EDZIYIE R E，LA POINT T W，et al.Algal Bioaccumulation of Triclocarban.Triclosan.and Methyl-triclosan in a North Texas Wastewater，Treatment Plant Receiving Stream[J].Chemosphere 2007，67（10）：1911-1918.□