林鳳梅

（上海申澤環(huán)?？萍加邢薰?上海 201108）

引言

用空氣—乙炔火焰原子吸收光譜法測(cè)定工作場(chǎng)所中有毒物質(zhì)鉻及其化合物，原職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中用硝酸作為介質(zhì)，由于鉻的化合物在火焰中易生成難于熔融和原子化的氧化物，所以存在線性不夠良好等問(wèn)題，經(jīng)本法改進(jìn)后用鹽酸作為介質(zhì)，同時(shí)加入NH4CL作為基體改進(jìn)劑，可增加火焰中的氯離子，使鉻生成易于揮發(fā)和原子化的氯化物，達(dá)到線性優(yōu)，偏差小，精度高的目的，大大提高日常檢測(cè)的工作效率和準(zhǔn)確度。

1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

島津AA6880原子吸收分光光度計(jì)、40mm微孔濾膜。鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（500mg/L）：購(gòu)于環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所；消化液（1%高氯酸+9%硝酸）、1%鹽酸溶液、5%鹽酸溶液和10%氯化銨溶液。

2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

按GBZ/T160.7-2004標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行曲線繪制，取7只50mL容量瓶，分別加入 0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ，用1%硝酸溶液定容至刻度線，配制成0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mg/L鉻標(biāo)準(zhǔn)系列，搖勻。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在357.9nm波長(zhǎng)下，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，以吸光度為縱坐標(biāo)，鉻濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性和方程式見(jiàn)圖1。

圖1 按GBZ/T160.7-2004標(biāo)準(zhǔn)繪制曲線

按照標(biāo)準(zhǔn)要求制備的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.999，經(jīng)多次測(cè)定相關(guān)系數(shù)仍難達(dá)0.999從結(jié)果可以看出其線性較差，實(shí)際結(jié)果不符合測(cè)定要求。

3 實(shí)驗(yàn)改進(jìn)

參考水中鉻的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，介質(zhì)用5%鹽酸加氯化銨，其線性符合測(cè)定要求，故本法對(duì)所用介質(zhì)進(jìn)行改進(jìn)。分別用1%硝酸、含1%硝酸的10%氯化銨溶液、5%鹽酸、含5%鹽酸的10%氯化銨溶液作介質(zhì)，按GBZ/T160-2004標(biāo)準(zhǔn)系列繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，比對(duì)結(jié)果如圖2。

圖2 四種不同介質(zhì)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線系列

從圖2可以看出不論從靈敏度還是回歸方程的相關(guān)系數(shù)來(lái)看，用鹽酸及鹽酸+氯化銨的方式都優(yōu)于硝酸及硝酸+氯化銨的方式。硝酸及硝酸+氯化銨兩種介質(zhì)的回歸方程的相關(guān)系數(shù)都＜0.999，不符合標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定要求。而鹽酸及鹽酸+氯化銨這兩種介質(zhì)的回歸方程的相關(guān)系數(shù)都＞0.999，完全符合標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定要求。

本文就鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)的方法展開(kāi)探討。

4 方法比較

（1）檢出限測(cè)定

將濾膜分為兩組，每組為11張，將濾膜放入燒杯中，加入5mL消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在160℃左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下冷卻后，分別用5%鹽酸、含5%鹽酸的10%氯化銨溶液兩種介質(zhì)溶解殘?jiān)?，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，供測(cè)定。對(duì)兩種介質(zhì)的空白濾膜結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 兩種介質(zhì)檢出限測(cè)定結(jié)果

檢測(cè)限用LOD=3SD的統(tǒng)計(jì)學(xué)方法來(lái)計(jì)算。從檢出限來(lái)看，兩種介質(zhì)的差別不大，都是可行的。

（2）精密度測(cè)定

將濾膜分為兩組，每組為21張，將濾膜放入燒杯中，每組平均分為3批，分別加入鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液后涼干，再各自加入5mL消化液，在電熱板上加熱，保持溫度在160℃左右消解，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下冷卻后，分別用鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)溶解殘?jiān)?，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，得到濃度為0.20mg/L、1.00 mg/L、3.00 mg/L鉻溶液供測(cè)定。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 兩種介質(zhì)精密度測(cè)定結(jié)果

從精密度的結(jié)果來(lái)看，用鹽酸介質(zhì)方法的精密度在4.39～6.26%，用鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法的精密度在1.44～2.48%，鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法明顯優(yōu)于鹽酸介質(zhì)。

（3）回收率的測(cè)定

將濾膜分為兩組，每組為9張，將濾膜放入燒杯中，每組平均分為 3 批，分別加入 2.00μg、10.0μg、30.0μg鉻，各自加入 5mL消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在160℃左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下冷卻后，分別用鹽酸及鹽酸+氯化銨兩種介質(zhì)溶解殘?jiān)?，并定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，稀釋至10.0mL，供測(cè)定。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 兩種介質(zhì)回收率測(cè)定結(jié)果

從回收率的結(jié)果來(lái)看，用鹽酸介質(zhì)方法的回收率在94.9～109.7%，用鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法的回收率在98.4～104.5%，鹽酸+氯化銨介質(zhì)方法明顯優(yōu)于鹽酸介質(zhì)。

結(jié)語(yǔ)

通過(guò)各類不同介質(zhì)方法的比對(duì)，無(wú)論從標(biāo)準(zhǔn)曲線及其相關(guān)系數(shù)，再到檢出限，精密度，回收率結(jié)果來(lái)看，用含5%鹽酸的10%氯化銨溶液做介質(zhì)的方法準(zhǔn)確可信，且大大提高了檢出限，準(zhǔn)確度和回收率，完全符合標(biāo)準(zhǔn)對(duì)實(shí)驗(yàn)的檢測(cè)要求，在實(shí)際工作中切實(shí)可行。

參考文獻(xiàn)

[1]GBZ/T160-2004，工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定，人民衛(wèi)生出版社

[2]水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法，（第四版）（增補(bǔ)版），中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.

[3]HJ757-2015，水質(zhì)，鉻的測(cè)定，火焰原子吸收分光光度法，中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社.