侯曉杰 張建鋒 李瑋

摘要 加工方法是形成中藥質(zhì)量的關(guān)鍵點(diǎn)，不同加工方法對(duì)其質(zhì)量的影響不同。以杜仲皮作為藥用資源已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足社會(huì)市場(chǎng)的需求，因此需要對(duì)杜仲的其他部位做進(jìn)一步的研究，以緩解杜仲皮資源的匱乏。綜述了不同加工方法對(duì)杜仲皮、杜仲葉、杜仲雄花以及杜仲膠4個(gè)部位質(zhì)量的影響，從而為杜仲資源的進(jìn)一步研究指明方向。

關(guān)鍵詞 加工方法；杜仲皮；杜仲葉；質(zhì)量；影響

中圖分類號(hào) R282.71文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A文章編號(hào) 0517-6611（2018）01-0037-02

Abstract The processing method is the key point to form the quality of traditional Chinese medicine， and the influence of different processing methods on the quality of Chinese medicine is different. Eucommia ulmoides bark as a medicinal resource can not meet the needs of the social market. Therefore， it is necessary to do further research on other parts of Eucommia ulmoides so as to alleviate the shortage of Eucommia bark. This article from the aspects of processing method reviewed the impact of processing methods to the qualities of Eucommia skin， Eucommia leaves， Eucommia male flowers， gutta percha， so as to indicate the direction for further research of eucommia ulmoides resources.

Key words Processing method；Eucommia skin；Eucommia leaves；Quality；Influence

杜仲為杜仲科植物杜仲（ Eucommia ulmoides Oliv.）的干燥樹(shù)皮。味微辛，性溫；歸肝、腎經(jīng)，具有補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨的功效[1]。杜仲是我國(guó)傳統(tǒng)常用中藥材，有近2 000年的應(yīng)用歷史，具有多種藥理活性且臨床應(yīng)用范圍廣，有極其重要的利用價(jià)值，同時(shí)也為貴州道地藥材。《神農(nóng)本草經(jīng)》謂其“主治腰膝痛，補(bǔ)中，益精氣，堅(jiān)筋骨，除陰下癢濕，小便余瀝。久服，輕身耐老”。《本草綱目》中亦有記載[2]。杜仲為我國(guó)特有的單科、單屬、單種植物，其近緣種類都已絕滅，屬國(guó)家二級(jí)保護(hù)植物[3]，其藥用功效與藥用價(jià)值極為豐富，吸引著研究人員不斷加深對(duì)杜仲的研究，也正是杜仲經(jīng)濟(jì)價(jià)值得以實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵所在[4]。加工炮制是形成中藥質(zhì)量的關(guān)鍵點(diǎn)，不同加工炮制方法對(duì)其質(zhì)量的影響是不同的。此外，杜仲皮作為藥用資源已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足社會(huì)市場(chǎng)的需求，因此，筆者對(duì)其皮、葉、雄花、橡膠的加工方法對(duì)其質(zhì)量的影響進(jìn)行綜述。

1 杜仲皮

1.1 產(chǎn)地加工方法對(duì)杜仲皮質(zhì)量的影響

目前對(duì)杜仲皮的研究，包括抗菌作用[5]、提取方法[6]等內(nèi)容的文獻(xiàn)報(bào)道較多。劉圣金等[7]研究顯示，原產(chǎn)地去粗皮前后的醇溶性浸出率沒(méi)有顯著性差異，水溶性浸出率比未去粗皮高 11.26%（ P <0.05，n =5）；粗皮殘留有害物質(zhì)較高而含松脂醇二葡萄糖苷較少（0.050 4%， n =3）；發(fā)汗前后松脂醇二葡萄糖苷含量依次為未發(fā)汗生品>未沸水浸發(fā)汗樣品>沸水浸發(fā)汗樣品，三者之間均有顯著性差異（ P <0.05，n =5）。孫桂梅等[8]對(duì)杜仲皮鮮品進(jìn)行研究，在80 ℃直接烘干的樣品比在40、50、60、100、120 ℃直接烘干的樣品以及杜仲皮鮮品于沸水中浸泡5 min，取出分別擦干水分，再分別于60、80 ℃ 烘干的樣品桃葉珊瑚苷的含量高，綠原酸和松脂醇二葡萄糖苷的含量無(wú)明顯變化?？傊?，目前，對(duì)杜仲產(chǎn)地加工的研究甚少，并沒(méi)有統(tǒng)一的加工方法和技術(shù)參數(shù)，而且僅以單一成分作為指標(biāo)是不能全面反映產(chǎn)地加工方法對(duì)其質(zhì)量的影響的，因此，杜仲的產(chǎn)地加工方法對(duì)其質(zhì)量的影響有待進(jìn)一步研究。

1.2 炮制方法對(duì)杜仲皮質(zhì)量的影響

杜仲的歷代炮制方法有鹽制、姜制、蜜制等，現(xiàn)以鹽制為主根據(jù)“入鹽走腎”的炮制理論，認(rèn)為其鹽制的炮制作用是增強(qiáng)補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨的功效[9]。對(duì)于不同杜仲炮制品，《得配本草》有記：治瀉痢酥炙，除寒濕酒炙，潤(rùn)肝腎蜜炙，補(bǔ)腰腎鹽水炒，治酸痛姜汁炒。試驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)高效液相色譜（HPLC）指紋圖譜測(cè)定，杜仲生品指紋圖譜中標(biāo)出共有指紋峰15個(gè)，杜仲鹽炙品則標(biāo)出共有16個(gè)指紋峰，且大部分峰面積亦有增加趨勢(shì)，可以認(rèn)為杜仲鹽炙后化學(xué)成分發(fā)生了質(zhì)變和量變[10]。劉可鑫等[11]研究表明，杜仲鹽制后，環(huán)烯醚萜和木脂素糖苷類成分含量降低，有些木脂素苷元含量增加。研究表明，通過(guò)對(duì)不同炮制方法的比較，發(fā)現(xiàn)藥材中桃葉珊瑚苷和京尼平苷酸量最高，鹽炙杜仲中京尼平苷、松脂醇二葡萄糖苷的量最高，砂燙法的綠原酸量最高，糯米炙法的蘆丁量最高，鹽炙、酒炙、蜜炙和砂燙法的浸出物量較高，清炒、鹽炙、酒炙、蜜炙法損耗率較低[12]。杜仲生品、鹽制炮制品、抗壞血酸清除DPPH 自由基的IC50分別為0.855 4、0.662 6、0.002 9 mg/mL。因此抗氧化性強(qiáng)弱的順序依次為抗壞血酸、杜仲鹽制炮制品、杜仲生品。 從清除DPPH自由基的角度來(lái)看，杜仲鹽制抗氧化活性增強(qiáng)，為抗氧化角度揭示杜仲“鹽制入腎”的炮制原理[13]。

2 杜仲葉

2.1 產(chǎn)地加工方法對(duì)杜仲葉質(zhì)量的影響

目前對(duì)杜仲葉的研究越來(lái)越多，包括化學(xué)成分[14]、提取方法[15]等。不同采收時(shí)期的杜仲葉含量不同：以綠原酸為例，4—5月份含量相對(duì)較低，6—9月份含量穩(wěn)步增長(zhǎng)，10—11月份含量逐步降低；杜仲葉不同干燥方法的測(cè)定結(jié)果[16]發(fā)現(xiàn)：綠原酸的含量依次是快速烘干葉>曬干葉>陰干葉。研究表明，新鮮杜仲葉采用烘干和微波殺青后陰干處理的杜仲葉藥材京尼平苷酸和京尼平苷的量較高，陰干和微波殺青后陰干處理的杜仲葉藥材綠原酸的量較高。低溫避光貯存的杜仲葉藥材各成分的量下降較慢[17]。試驗(yàn)表明，杜仲葉的不同產(chǎn)地初加工方式，所含各種化學(xué)成分的色譜峰面積相差較大，綠原酸、京尼平苷酸等主要有效成分的量與陰干或低溫烘干相比均得到了極大地改善。同時(shí)，杜仲葉中的綠原酸等活性物質(zhì)在自然陰干的條件下易被生物活性酶破壞，苯丙素類及環(huán)烯醚萜等化合物熱穩(wěn)定性差，溫度過(guò)高反而會(huì)造成分解損失[18]。杜仲鮮葉經(jīng)殺青（在100 ℃ 烘箱內(nèi)烘5 min，殺死氧化酶）、陰干后，按月份、按單株測(cè)定京尼平苷酸、綠原酸、京尼平苷含量，結(jié)果顯示京尼平苷酸、綠原酸、京尼平苷6月份含量最高，分別達(dá)到0.562% 、2.258% 和0.571%。另外，杜仲葉中次生代謝物含量地域差異性顯著，即對(duì)于同一年齡、同一杜仲品種而言，氣候條件較差地區(qū)（年平均氣溫6.8～8.8 ℃、絕對(duì)最低濕度-29.6%～-22.6%、年降雨量576.7～1 048.0 mm）杜仲葉次生代謝物含量高[19]。

2.2 炮制方法對(duì)杜仲葉質(zhì)量的影響

杜仲葉綜合利用優(yōu)化生產(chǎn)工藝使綠原酸產(chǎn)率提高26%左右，杜仲膠生產(chǎn)溶劑消耗、時(shí)間以及環(huán)保都得到有效的改進(jìn)，為企業(yè)進(jìn)行高產(chǎn)、低耗、環(huán)保的連續(xù)自動(dòng)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)[17]。研究結(jié)果表明，杜仲葉發(fā)酵醋中綠原酸含量為102.3 μg/mL，總酸含量為65.0 g/L，發(fā)酵醋DPPH自由基清除率達(dá)到97.27%，有較好的體外抗氧化效果；發(fā)酵醋的濃度為10 mg/mL時(shí)，其血小板抑制率為82.55%，發(fā)酵醋的體外抗凝血效果良好，且對(duì)細(xì)胞形態(tài)影響較小，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求，為杜仲葉資源的開(kāi)發(fā)提供了一種新思路，同時(shí)為杜仲發(fā)酵醋飲的釀造提供了技術(shù)依據(jù)[18]。有研究結(jié)果表明，杜仲葉經(jīng)文火炒黃，葉達(dá)黃褐色時(shí)抗炎作用較生杜仲葉有一定優(yōu)勢(shì)，炒杜仲皮的抗炎作用較生杜仲皮為好，其中炒杜仲葉的抗炎效果最佳[19]。與曬干處理相比較，對(duì)環(huán)烯醚萜類（桃葉珊瑚苷和京尼平苷酸）來(lái)說(shuō)，其他各種熱處理方法使其在葉中的含量增加，而作為酚類化合物的綠原酸和黃酮類，均有一定程度的下降。例如，經(jīng)過(guò)微波處理后，葉中桃葉珊瑚苷經(jīng)過(guò)微波處理后，含量增加了38%，京尼平苷酸含量增加了18%，綠原酸的含量降低了3%，黃酮類的含量降低了10%[20]。

3 杜仲雄花

3.1 產(chǎn)地加工方法對(duì)杜仲雄花質(zhì)量的影響

Liu等[21]從基因角度對(duì)杜仲雄花進(jìn)行研究，在始花期、盛花期、末花期樹(shù)冠東西南北4個(gè)方向采的雄花，混和均勻，經(jīng)過(guò)殺青、烘干、復(fù)火等受熱過(guò)程以后綠原酸的含量明顯降低。葉東旭等[22]研究了杜仲雄花的成分積累規(guī)律，顯示京尼平苷酸含量花蕾期最低，至盛花期最高。綠原酸含量花蕾期最高，始花期最低，末花期上升。京尼平苷含量始花期最低，盛花期最高。試驗(yàn)證明，杜仲雄花經(jīng)過(guò)幾道高溫加熱工序后綠原酸含量下降，京尼平苷酸的含量和葉子中的相當(dāng)，甚至還高于某些地區(qū)杜仲葉中的含量，這說(shuō)明杜仲雄花中京尼平苷酸的含量比較高，在加工后還能有較大程度地保留[23-24]。

3.2 炮制方法對(duì)杜仲雄花質(zhì)量的影響

有研究報(bào)道，杜仲雄花經(jīng)過(guò)炒制后，總黃酮含量提高了16.95%，平均加樣回收率為98.82%，RSD為0.97%。杜仲雄花殺青后總黃酮含量明顯降低，經(jīng)過(guò)初炒和精炒后，總黃酮含量又逐漸升高，精炒后總黃酮含量比鮮花提高了25.88%[25]。

4 杜仲膠

隨著對(duì)杜仲膠硫化過(guò)程規(guī)律性認(rèn)識(shí)的深入，發(fā)現(xiàn)了杜仲膠硫化過(guò)程臨界轉(zhuǎn)變及受交聯(lián)度控制的3個(gè)階段，從而開(kāi)發(fā)出三大類不同用途的材料：熱塑性材料、熱彈性材料和橡膠彈性材料[26-27]。還有研究報(bào)道，杜仲膠與順丁膠（普通橡膠）共混摩托車輪胎，其抗撕裂性能比順丁膠有了明顯的提高，安全行駛2年后完好無(wú)損，在國(guó)際橡膠會(huì)議上引起了強(qiáng)烈反響[28-29]。杜仲膠的2種晶型的形成與冷卻前樣品熔融溫度有關(guān)。加熱至77 ℃ 以上，然后驟冷就得到單一的β-晶型樣品；而直接從70 ℃ 以下的熔體冷卻則得到含大量α-晶型和少量β-晶型的樣品。實(shí)踐證明，晶型很大程度上取決于結(jié)晶溫度（Tc.Cooper），當(dāng)Tc較高時(shí)有利于α-晶型的形成，當(dāng)Tc較低時(shí)有利于β-晶型的形成。另外，冷卻速度對(duì)晶型的形成也有一定的影響[30]。研究表明，純膠在10 ℃時(shí)結(jié)晶，40～50 ℃開(kāi)始表現(xiàn)有彈性、易伸長(zhǎng)，到100 ℃時(shí)軟化，具有可塑性，冷卻后可恢復(fù)原來(lái)的性質(zhì)[31]。

5 結(jié)論與展望

中藥材加工過(guò)程中，不同的加工方法對(duì)其有效成分的影響是不同的，并且會(huì)直接影響到藥材的質(zhì)量和臨床療效，因此，中藥材的加工方法有待進(jìn)行規(guī)范化、技術(shù)化、統(tǒng)一化研究，以期實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥材利用率的最大化。杜仲作為我國(guó)特有中藥，使用歷史悠久，由于一直以來(lái)是以杜仲皮入藥，杜仲目前已成為我國(guó)的稀有植物。因此應(yīng)將目光轉(zhuǎn)向杜仲各個(gè)部位的研究，利用不同的加工方法，使杜仲的利用率達(dá)到最大化，同時(shí)開(kāi)發(fā)出新的杜仲資源，這不僅對(duì)我國(guó)杜仲資源保護(hù)具有積極意義而且還是人類社會(huì)的又一次進(jìn)步。

參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典：一部[S].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2015.

[2] 袁天翊，方蓮花，呂楊，等.杜仲葉的藥理作用研究進(jìn)展[J].中國(guó)中藥雜志，2013，38（6）：781-785.

[3] 黃麗莉，段玉芳，楊春霞.杜仲綜合開(kāi)發(fā)利用及產(chǎn)業(yè)化發(fā)展探討[J].農(nóng)學(xué)學(xué)報(bào)，2013，3（6）：57-60.

[4] 劉麗君.杜仲化學(xué)活性成分及其藥理學(xué)研究概況[J].亞太傳統(tǒng)醫(yī)藥，2013，9（5）：82-83.

[5] L S F，WU Y H，LIU H H.Silver nanoparticles synthesized using Eucommia ulmoides bark and theirantibacterial efficacy[J].Materials letters，2017，196：217-220.

[6] LI L L，GUO U，ZHAO C C，et al.Microwave-assisted method for simultaneous hydrolysis and extraction for preparation of geniposidic acid from Eucommia ulmoides bark using basic imidazolide ionic liquid [J].International journal of chemical engineering，2016，5：1-12.

[7] 劉圣金，吳德康，狄留慶，等.杜仲不同加工方法對(duì)其質(zhì)量的影響[J].中國(guó)中醫(yī)藥信息雜志，2007，14（12）：39-40.

[8] 孫桂梅，孫文基.杜仲在受熱干燥中3 種成分的含量變化[J].藥物分析雜志2006，26（12）：1791-1792.

[9] 董立莎，劉珊珊，陳曉昱，等.杜仲炮制沿革考[J].中藥材，2007，30（9）：1175-1178.

[10] 平麗，楊中林，張丹，等.杜仲生品及鹽炙品HPLC 指紋圖譜比較研究[J].中醫(yī)藥學(xué)報(bào)，2009，37（6）：65-67.

[11] 劉可鑫，周翎，劉攀峰，等.鹽制對(duì)杜仲化學(xué)成分含量變化的影響[J].中成藥，2011，33（2）：280-284.

[12] 肖娟，嚴(yán)瑞娟，張水寒，等.不同炮制方式對(duì)杜仲品質(zhì)的影響[J].現(xiàn)代藥物與臨床，2013，28（6）：874-878.

[13] 董媛媛，石智華，鄧翀，等.從抗氧化角度評(píng)價(jià)杜仲“鹽制入腎”的炮制機(jī)理[J].現(xiàn)代中醫(yī)藥，2013，33（1）：77-78.

[14] TAKAMUR C，HIRATA T，YAMAGUCHI Y，et al.Studies on the chemical constituents of green leaves of Eucommia ulmoides Oliv.[J].J Nat Med，2007，61（2）：220-221.

[15] LIU T T，SUI X Y，LI L，et al.Application of ionic liquids based enzyme-assisted extraction of chlorogenic acid from Eucommia ulmoides leaves[J].Analytica chimica acta，2016，903：91-99.

[16] 何希瑞，李永生，楊芳，等.不同采收時(shí)間及干燥方法對(duì)杜仲葉中綠原酸含量的影響[J].西北藥學(xué)雜志，2013，28（2）：130-132.

[17] 宣志紅，壽輝，姚琥，等.不同干燥加工與貯藏方法對(duì)杜仲葉藥材質(zhì)量變化的研究[J].中草藥，2013，44（11）：1431-1434.

[18] 嚴(yán)瑞娟，張水寒，羅躍龍，等.不同產(chǎn)地初加工方式處理杜仲葉的HPLC 指紋圖譜研究[J].中草藥，2013，44（15）：2085-2901.

[19] 郝建新.杜仲葉發(fā)酵醋工藝及其品質(zhì)評(píng)價(jià)研究[D].北京：北京林業(yè)大學(xué)，2013.

[20] 尉芹，韓建國(guó)，董娟娥，等.不同炮制方式對(duì)中藥材杜仲葉品質(zhì)的影響[J].中國(guó)中藥雜志，2008，33（1）：85-86.

[21] LIU H M，F(xiàn)U J M，DU H Y，et al.De novo sequencing of Eucommia ulmoides flower bud transcriptomes for identification of genes related to floral development[J].Genomics data，2016，9：105-110.

[22] 葉東旭，杜紅巖，李欽，等.杜仲雄花HPLC 指紋圖譜及成分積累規(guī)律的研究[J].中成藥，2012，34（4）：706-709.

[23] 廉小梅，朱文學(xué)，白喜婷.杜仲雄花茶中活性成分的測(cè)定及催眠作用的藥理研究[J].食品科技，2007，32（3）：203-205.

[24] 劉昌勇，李欽，杜紅巖，等.配方施肥對(duì)杜仲雄花主要活性成分含量的影響[J].中南林業(yè)科技大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，30（8）：29-34.

[25] 白喜婷，朱文學(xué)，羅磊，等.杜仲雄花茶加工過(guò)程中總黃酮含量變化分析[J].食品科學(xué)，2009，30（12）：262-265.

[26] MA X L，LI Z G，WANG G Z.Study on vulcanizing properties of eucommia ulmoides gum and rheological performance of asphalt modified by eucommia ulmoides gum[C]//Materials Engineering and Environmental Science：Proceedings of the 2015 International Conference on Materials Engineering and Environmental Science（MEES2015）.Wuhan：World Scientific，2016：456-462.

[27] FANG Q H，JIN X，YANG F，et al.Preparation and characterizations of eucommia ulmoides gum/polypropylene blend[J].Polym Bull，2016，73（2）：357-367.

[28] XIA L，WANG Y，MA Z G，et al.Preparation of epoxidized Eucommiaulm oidesgum and its application in styrene-butadiene rubber（SBR）/silica composites[J].Polymers for advanced technologies，2017，28（1）：94-101.

[29] 杜紅巖，趙戈，盧緒奎.論我國(guó)杜仲產(chǎn)業(yè)化與培育技術(shù)的發(fā)展[J].林業(yè)科學(xué)研究，2000，13（5）：554-561.

[30] 張繼川，薛兆弘，嚴(yán)瑞芳，等.天然高分子材料：杜仲膠的研究進(jìn)展[J].高分子學(xué)報(bào)，2011（10）：1105-1117.

[31] 趙紅艷，藺芳，王太霞，等.杜仲膠在杜仲葉發(fā)育過(guò)程中的含量變化研究[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，51（18）：4065-4068.