王樹忠
近年來,我國在濱海建設(shè)了一些鋼鐵廠和電廠。在其循環(huán)水系統(tǒng)中要采用投加次氯酸鈉溶液的方式,抑制微生物的生長,保持熱交換器或凝汽器系統(tǒng)、冷卻塔等系統(tǒng)的潔凈,保證取水流道的過流斷面,水系統(tǒng)的安全運行。次氯酸鈉溶液有成品采購和電解制取兩種。采購的次氯酸鈉溶液一般是是氯堿化工廠的副產(chǎn)品,濃度較高,雜質(zhì)較多。次氯酸鈉溶液的主要危險性類別是腐蝕性和氧化性,具有受熱、見光分解的特性,導(dǎo)致次氯酸鈉溶液貯存和運輸不便,貯存時間長了還易失效。因此,濱海鋼鐵廠、電廠通常采用電解制取次氯酸鈉溶液的方式。這種工藝方式成熟,且臨海優(yōu)勢,就近制取,方便使用,其制取成本較低。但在海水制取次氯酸鈉電解反應(yīng)過程中,產(chǎn)生次氯酸鈉溶液同時,會產(chǎn)生少量的氫氣及氯氣。氫氣具有可燃性和爆炸性,空氣中氫氣的濃度在4%~70%之間,遇有明火即會發(fā)生爆炸。氯氣與氫氣混合達(dá)到爆炸極限即氫氣含量在5%~86%時,遇到火花等即可爆炸。氯氣通過吸入或經(jīng)皮膚吸收可以使人致死。電解海水制取次氯酸鈉工序在工廠里一般是歸屬水專業(yè)負(fù)責(zé),因此更需要高度重視過程中的氣體安全,使崗位工人知曉有關(guān)氣體安全知識。本文僅結(jié)合個人工作實際對電解海水制取次氯酸鈉過程氣體安全防護(hù)進(jìn)行探討。
在電解海水制取次氯酸鈉過程中,主要存在下述化學(xué)反應(yīng):
陽極反應(yīng):2C1-→Cl2+2e
陰極反應(yīng):2e+2Na++2H2O→2NaOH+H2↑
極間的化學(xué)反應(yīng):Cl2+2OH-→ClO-+Cl-+H2O
ClO-→Cl-+[0]
總反應(yīng):NaCI+H2O→NaClO+H2↑
從電解反應(yīng)方程式中,我們看到電解過程中主要有氯氣和氫氣產(chǎn)生。其產(chǎn)生量雖小,但有針對性的做好相關(guān)氣體安全工作卻不容忽視。
2.1.1設(shè)備技術(shù)要求
如果有氫氣泄露,容易集聚在廠房頂部,所以電解廠房頂部或外墻上部要有排氣孔,排氣孔裝有軸流風(fēng)扇。設(shè)備選型時應(yīng)參考《氫氣使用安全規(guī)程》。次氯酸鈉發(fā)生器選用的電極,其應(yīng)能保證使電解過程中產(chǎn)生的氫氣容易排出。系統(tǒng)中室內(nèi)的鹽水管道、次氯酸鈉管道、酸液管道、閥門等宜采用UPVC工程塑料材質(zhì)。室外的次氯酸鈉、風(fēng)管道采用鋼襯膠管道。水泵的過流部分材質(zhì)采用聚四氟乙烯襯里。次氯酸鈉溶液儲罐、排氫風(fēng)機等應(yīng)布置在室外,且儲罐懸掛相應(yīng)的安全標(biāo)志牌。廠房內(nèi)電機、電源開關(guān)、插座等按《爆炸危險場所電氣安全規(guī)程》選用防爆產(chǎn)品。系統(tǒng)中管道所有閥門法蘭建議按氫氣站要求采用跨接線防靜電接地。排氫風(fēng)機采用雙路電源,以確保在停電的情況下,有保安電源保證H2的稀釋與排放。次氯酸鈉溶液儲罐頂部排氫放空管安裝阻火器,并采取靜電接地。
2.1.2檢測報警、連鎖裝置要求
為保證系統(tǒng)安全,應(yīng)設(shè)計必要的報警、連鎖裝置。如,在電解車間廠房內(nèi)和主控室,分別安裝氫氣、氯氣固定式報警器。廠房內(nèi)軸流風(fēng)機與固定式氫氣、氯氣報警器連鎖,當(dāng)氫氣濃度超過預(yù)設(shè)值(一般為1%),氯氣濃度超過預(yù)設(shè)值(一般為0.1%),自動開啟機械排風(fēng)裝置強制排風(fēng)。次氯酸鈉溶液儲罐頂部安裝在線氫氣檢測裝置,電解過程中產(chǎn)生的H2,隨次氯酸鈉溶液進(jìn)入儲罐,經(jīng)排氫風(fēng)機稀釋到1%以下排入大氣中。當(dāng)排氫風(fēng)機故障停機時,備用風(fēng)機應(yīng)連鎖自動投運。當(dāng)次氯酸鈉溶液儲罐頂部氫氣含量超過1%的時候,整個裝置連鎖停車。當(dāng)系統(tǒng)停車后,排氫風(fēng)機仍應(yīng)繼續(xù)運轉(zhuǎn),以使貯存箱內(nèi)H2全部排出。
2.1.3防護(hù)裝備要求
應(yīng)至少有兩套空氣呼吸器,兩套防化服、頭盔等。崗位工應(yīng)著防靜電工作服和防靜電工作鞋。主控室備有便攜式氯氣、氫氣報警器。廠房安裝洗眼器,備有滅火器等。檢修間備有銅制檢修工具。
操作時應(yīng)盡量選擇遠(yuǎn)程操作。巡檢時應(yīng)兩人以上,需注意防靜電事項。巡檢中發(fā)現(xiàn)任何泄漏必須及時處理。在設(shè)備調(diào)試階段應(yīng)采用手動模式。如在排氫風(fēng)機沒有運行的情況下,啟動整流器的操作不會被執(zhí)行。設(shè)備調(diào)試完成投入正常運行時,系統(tǒng)運行宜采用自動模式。如選擇系統(tǒng)自動停車時,崗位工在控制柜上啟動“自動?!卑粹o,系統(tǒng)按編制好的程序自動停止運行。此時排氫風(fēng)機會延時一段時間以全部排盡罐內(nèi)氫氣(一般需要在10 min以上),然后系統(tǒng)才能停止運行。
裝置需要檢修時,應(yīng)嚴(yán)格遵守《氫氣使用安全規(guī)程》等標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范要求,必須辦理檢修工作票和動火票、氣體防護(hù)申請票等。檢修需要使用銅制工具或鐵制工具涂抹黃油。對系統(tǒng)管道、儲罐、電解槽檢修時必須檢測氯氣、氫氣含量,系統(tǒng)檢修時,需用氮氣等惰性氣體對管道、設(shè)備進(jìn)行吹掃置換等符合要求。系統(tǒng)內(nèi)部和動火區(qū)域氫氣的最高含量不超過0.4%,氯氣含量不超過0.04%。另外,應(yīng)按《氫氣使用安全規(guī)程》等有關(guān)國標(biāo)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對固定式報警器、靜電跨接線、防雷接地、聯(lián)鎖裝置等定期檢查和試驗。
根據(jù)相關(guān)經(jīng)驗,電解海水制取次氯酸鈉系統(tǒng)建議每3~5年為一個大修周期。
目前國內(nèi)對電解海水制取次氯酸鈉過程在氣體安全尚沒有具體的規(guī)范要求,但其過程中氯氣、氫氣的產(chǎn)生,確需我們高度重視氣體安全工作,從細(xì)節(jié)上、基礎(chǔ)工作中做好防范。近年來,國內(nèi)不斷有電解海水制取次氯酸鈉裝置發(fā)生事故,氣體因素是造成事故的主要原因之一,因此,做好電解海水制取次氯酸鈉過程的氣體安全防護(hù)工作很有必要,也是企業(yè)減少事故損失,規(guī)避事故風(fēng)險的需要。
[參 考 文 獻(xiàn)]
【1】張旭.電解海水制取次氯酸鈉溶液系統(tǒng)的應(yīng)用[J].城市理論研究.2012(18).
【2】呂偉舜.電解海水制次氯酸鈉系統(tǒng)在印尼北蘇風(fēng)港燃煤電站中的應(yīng)用[J].水環(huán)境腐蝕與防護(hù)學(xué)術(shù)研討會.2009.
【3】常愛國.大型電解海水次氯酸鈉裝置在火力發(fā)電廠中的應(yīng)用[J].東北電力技術(shù).2002年 第9期.