閆玉樂，張海俠，張 雯，胡云虎，姚 杰

（國家煤化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（安徽），安徽 淮南 232001）

氮元素是農(nóng)作物生長必需的一種重要營養(yǎng)元素，其影響作物的枝葉生長、分支情況、作物的抗倒伏能力以及對病蟲害的抵抗能力[1-2]，因此復(fù)混肥料中的氮含量是決定復(fù)混肥質(zhì)量優(yōu)劣的重要指標(biāo)。開展市售復(fù)混肥料質(zhì)量檢驗(yàn)事關(guān)生產(chǎn)廠家的聲譽(yù)和廣大農(nóng)民的切身利益，更是質(zhì)監(jiān)部門加強(qiáng)市售復(fù)混肥料質(zhì)量監(jiān)控的重要手段，必須嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)，提高檢測的精確度和準(zhǔn)確度。

復(fù)混肥料中氮元素存在的形態(tài)主要有銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氰氨態(tài)氮和有機(jī)態(tài)氮，農(nóng)作物能直接吸收的氮形態(tài)一般只有前兩種，而其他形態(tài)氮?jiǎng)t需要通過轉(zhuǎn)化才能被作物吸收[3-5]。復(fù)混肥料中總氮的檢測方法主要有凱氏定氮法、杜馬斯燃燒法[6-7]、甲醛法[8-10]、紫外分光光度法[11-12]和蒸餾-滴定法[13]等，其中蒸餾-滴定法為國標(biāo)中規(guī)定的仲裁法。檢測過程中如果對某些反應(yīng)條件、操作方法掌握不當(dāng)，就不能保證檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度。本文對復(fù)混肥料中氮含量檢測方法中一些注意事項(xiàng)進(jìn)行了分析和探討。

1　檢驗(yàn)方法

檢測方法參照《復(fù)混肥料中總氮含量的測定蒸餾后滴定法》（GB/T8572—2010）[13]。

2　實(shí)驗(yàn)原理

利用濃硫酸將試樣進(jìn)行消化，在催化劑的作用下，將各種形態(tài)的氮全部轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮，然后加入適量水溶解，在堿性溶液中蒸餾出氨，以含有指示劑（甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑）的硫酸溶液為接收液，利用標(biāo)定好的氫氧化鈉滴定接收液，根據(jù)（式1）計(jì)算復(fù)混肥中總氮含量。

式中，X—總氮含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)%）；c—測定及空白試驗(yàn)時(shí)，使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V1—測定時(shí)，使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V2—空白試驗(yàn)時(shí)，使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m—試樣質(zhì)量，g；0.01401—與 1.00mL的 1.0mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牡馁|(zhì)量。

通過平行樣的絕對差值判斷試樣總氮測定值的準(zhǔn)確性，再對樣品的測定結(jié)果判定試樣總氮含量的合格率。

3　注意事項(xiàng)

3.1　試樣制備

試樣的稱樣量中總氮含量不應(yīng)大于235mg，硝酸態(tài)氮不應(yīng)超過60mg，稱取試樣0.5～2.0g。若知其組分配比式，要先計(jì)算再稱取樣品。若未知配比式和氮的存在形式，應(yīng)少量稱取。如果稱取樣品量過多，后續(xù)操作按常規(guī)要求加入試劑量，會(huì)因?yàn)樵噭┝坎蛔阍斐煞磻?yīng)不完全，含量偏低；稱樣量過少，誤差會(huì)增大[14]。

3.2　樣品消化

復(fù)混肥料中氮元素存在五種形式，其中酰胺態(tài)氮、氰氨態(tài)氮、有機(jī)氮都可以用硫酸直接消化的方法將其中的氮轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮。如果試樣中有硝酸態(tài)氮就要先對試樣進(jìn)行還原，再進(jìn)行后續(xù)處理。判斷肥料中是否含有硝酸態(tài)氮是樣品消化處理的前提[15]。需要強(qiáng)調(diào)的是，無論選擇何種硝化處理方式，都應(yīng)優(yōu)先選用無毒、環(huán)保、清潔的還原劑。

3.3　蒸餾

蒸餾前應(yīng)放入防爆沸物，宜選擇7～8粒直徑為2～3mm的玻璃珠，效果最佳。在蒸餾過程中必須控制好溫度和速度，保證液體處于沸騰狀態(tài)。速度過快容易沖開裝置連接處或塞口，造成液滴溢出，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果；速度過慢則耽誤時(shí)間。此外，還要使燒瓶中溶液保持堿性，避免因氨沒有被蒸餾完全導(dǎo)致檢驗(yàn)結(jié)果偏低。

3.4　氫氧化鈉溶液濃度

氫氧化鈉溶液濃度為0.5mol/L，嚴(yán)格控制濃度可減少人為誤差。標(biāo)定中使用的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀要在105℃～110℃電烘箱中干燥至恒重。標(biāo)定時(shí)需要做平行樣和空白試驗(yàn)，以減少誤差對檢驗(yàn)結(jié)果的影響。

蒸餾-滴定法作為國標(biāo)規(guī)定的仲裁法，在市場監(jiān)督檢驗(yàn)工作中經(jīng)常用到。雖然試驗(yàn)過程繁瑣，但檢驗(yàn)精度高。要提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度，檢驗(yàn)人員除了需對原理熟練掌握外，還必須牢記試驗(yàn)過程中的細(xì)節(jié)和注意事項(xiàng)，不斷提高自身業(yè)務(wù)素質(zhì)，提高檢測能力。

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[3]張振華.作物硝態(tài)氮轉(zhuǎn)運(yùn)利用與氮素利用效率的關(guān)系[J].植物營養(yǎng)與肥料學(xué)報(bào)，2017（1）：217-223.

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[13]GB/T8572—2010，復(fù)混肥料中總氮含量的測定蒸餾后滴定法[S].

[14]崔淑玲.復(fù)混肥料中總氮測定方法及注意事項(xiàng)[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2016，22：161-162.

[15]梁斌.復(fù)混肥料中總氮含量檢測實(shí)操程序和重要細(xì)節(jié)[J].磷肥與復(fù)肥，2016（2）：35-36.□