王金芬 , 耿東士 , 儀曉玲 , 馬君涵 , 江路明 , 賀麗鵬
(1.中國石油天然氣股份有限公司勘探開發(fā)研究院,北京 100083;2.中國石油天然氣股份有限公司油田化學(xué)劑質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心,北京 100083)
膨潤土粉是配制水基鉆井液的重要基礎(chǔ)材料,膨潤土與水可配成各種基漿,再經(jīng)過必要的化學(xué)處理,成為符合鉆井要求的鉆井液。因此膨潤土的質(zhì)量好壞不但影響所配鉆井液性能,而且關(guān)系到所配鉆井液接受化學(xué)處理劑的能力,使用不合格的膨潤土,不但用量大,而且需要用更多的藥劑進行處理,極不經(jīng)濟[1-4]。膨潤土是天然礦物,以蒙脫石為主,有降低濾失量,增加黏度、切力的作用,因其所吸附的陽離子不同而分為鈉膨潤土和鈣膨潤土。鈉膨潤土水化能力較強,造漿率較高,較適合鉆井液使用,鈣膨潤土本身沒有造漿能力,經(jīng)碳酸鈉改性后的鈣膨潤土也可滿足鉆井液需要,但由于鈉膨潤土較少,多使用改性后的鈣膨潤土[5-8]。
膨潤土的產(chǎn)品質(zhì)量檢測執(zhí)行國家標準:GB/T 5005—2010《 鉆井液材料規(guī)范》,該標準是修改采用ISO 13500:2008標準體系。標準中將膨潤土粉分為了鉆井級膨潤土、未處理膨潤土和OCMA級膨潤土,油田常用的膨潤土為鉆井級膨潤土和OCMA級膨潤土。該標準中分別對鉆井級膨潤土和OCMA級膨潤土做了規(guī)定,即鉆井級膨潤土是含有黏土礦物蒙脫石的天然黏土礦物,可能含有諸如石英、云母、長石和方解石的附屬礦物,OCMA級膨潤土是以蒙脫石為主要成分的黏土礦物,可通過純堿、聚合物或其他化學(xué)劑處理,以改善其懸浮液性能,也就是說鉆井級膨潤土應(yīng)該是天然的黏土礦物,無需經(jīng)過任何處理,只需通過研磨至所需細度,其各種指標便能滿足標準的要求,能夠滿足這一要求的只有鈉膨潤土,而OCMA級膨潤土是經(jīng)過處理了的,已非純黏土礦物。因此可以說鉆井級膨潤土是研磨后的鈉膨潤土,OCMA級膨潤土是改性處理后的鈣膨潤土。本文收集了市場上使用的不同廠家鉆井級膨潤土與OCMA膨潤土,通過測試高溫養(yǎng)護后懸浮液性能,考察了不同養(yǎng)護條件下各鉆井級膨潤土、OCMA膨潤土與天然鈉膨潤土粉、鈉化鈣膨潤土粉(經(jīng)6%碳酸鈉鈉化的鈣膨潤土粉)的性能差異,并對鉆井液用膨潤土評價標準進行了探討。
主要原料與試劑:鉆井級膨潤土樣品,OCMA級膨潤土樣品,天然鈉膨潤土粉,均為工業(yè)品;鈉化鈣膨潤土粉,自制; 蒸餾水,符合GB/T 6682中三級水的規(guī)定;六偏磷酸鈉,無水碳酸鈉,化學(xué)純;鉆井液用濾紙:Whatman 50或等效產(chǎn)品。
1)鉆井級膨潤土、 OCMA級膨潤土、天然鈉膨潤土粉懸浮液。取2個高攪杯,分別加入350 mL蒸餾水,邊攪拌邊緩緩加入22.5 g(稱準至 0.01 g)鉆井液用膨潤土,避免其結(jié)成團塊,負載轉(zhuǎn)速11000 r/min±300 r/min 攪拌 20 min,在攪拌過程中停下2次以刮下黏附在器壁上的膨潤土。將高攪杯放入生化培養(yǎng)箱中,在25 ℃±1 ℃下密閉養(yǎng)護24 h。將其裝入老化罐,充入0.69 MPa的氮氣,放入滾子加熱爐,分別在120 ℃、150 ℃和180 ℃的溫度下熱滾16 h,停止加熱,打開滾子加熱爐門,冷卻30 min,取出室溫下放置30 min,放入冷水中冷卻至室溫。
2)鈉化鈣膨潤土粉懸浮液。取2個高攪杯,分別加入350 mL蒸餾水,邊攪拌邊緩緩加入21.23 g( 稱準至0.01 g)鈣膨潤土和1.27 g(稱準至 0.01 g)無水碳酸鈉,后面的步驟同1)節(jié)。
3) 按標準 GB/T 5005—2010 的要求測定各懸浮液的φ600讀值和濾失量。
將懸浮液轉(zhuǎn)入高攪杯中,負載轉(zhuǎn)速11000 r/min±300 r/min攪拌 5 min,倒入樣品杯中,測定黏度計φ600的讀值,應(yīng)在每檔轉(zhuǎn)速下達到穩(wěn)定值后讀數(shù)。測試過的懸浮液,在攪拌杯中高速攪拌1 min,按GB/T 16783.1規(guī)定的測試程序,測試并記錄 0.69 MPa下 7.5~30 min 之間的濾液量。
為了考察標稱為鉆井級膨潤土或OCMA級膨潤土的抗高溫能力,選取了由10個廠家生產(chǎn)的9個鉆井級膨潤土樣品和6個OCMA級膨潤土樣品,同時選取了天然鈉膨潤土粉及鈉化鈣膨潤土粉進行測試。測試方法按標準GB/T 29170—2012要求對膨潤土的懸浮液進行動態(tài)養(yǎng)護(通稱為熱滾),冷卻后按標準 GB/T 16783.1—2014 要求對 φ600、φ300的讀值及API濾失量進行測試。熱滾溫度選擇120、150 和 180 ℃ 3 個點,熱滾時間為 16 h。同時按標準GB/T 5005—2010 的要求測定出稱為鉆井級膨潤土或OCMA級膨潤土的指標結(jié)果,見表1與表2。
表1 鉆井級膨潤土(1#~9#)的各性能指標測定結(jié)果
表2 OCMA級膨潤土(1#~6#)的各性能指標測定結(jié)果
天然鈉膨潤土粉和9個鉆井級膨潤土樣品結(jié)果見表1。從表1可以看出:①室溫條件下,天然鈉膨潤土粉與鉆井級膨潤土樣品φ600讀值和濾失量指標均滿足標準GB/T 5005—2010;②經(jīng)過120、150、180 ℃高溫熱滾后,未經(jīng)處理的鈉膨潤土粉黏度計φ600讀值有較大提高,數(shù)值在50~80之間,濾失量提高的幅度較小,最大升高值為2.4 mL;③經(jīng)過三個高溫熱滾后,鉆井級膨潤土樣品黏度計φ600讀值變化不一,有的有較大提高,有的卻出現(xiàn)明顯降低,約66.6%樣品的φ600讀值小于相同條件下天然鈉膨潤土粉讀值;經(jīng)過3個高溫熱滾后,濾失量都有所升高,且濾失量提高的幅度隨熱滾溫度的提高而提高。
由于鈉膨潤土礦的資源非常貧乏,多使用改性后的鈣膨潤土,即用碳酸鈉對鈣膨潤土進行鈉化改性,使鈣膨潤土有了較高的造漿率,滿足現(xiàn)場的施工要求。鈣膨潤土粉經(jīng)碳酸鈉處理后的測試結(jié)果和6個OCMA膨潤土樣品的測試結(jié)果見表2。從表2可以看出:①在室溫條件下,鈉化鈣膨潤土粉與OCMA膨潤土樣品的各項指標都滿足標準GB/T 5005—2010;②經(jīng)過3個不同溫度的高溫熱滾后,鈣膨潤土粉黏度計φ600讀值都有較大提高,數(shù)值在40以上,濾失量有所提高,180 ℃升高最大值5.5 mL;③經(jīng)過3個高溫熱滾后,OCMA膨潤土樣品的黏度計φ600讀值變化不一,有的提高,有的出現(xiàn)明顯降低,其中:120 ℃熱滾后,6個樣品的黏度計φ600讀值全部小于相同條件下鈉化鈣膨潤土粉的讀值;150 ℃熱滾后,約33.3%樣品φ600讀值小于相同條件下鈉化鈣膨潤土粉的讀值;180℃熱滾后,約83.3%樣品φ600讀值小于相同條件下鈉化鈣膨潤土粉的讀值。經(jīng)過3個高溫熱滾后,濾失量都有所升高,且濾失量提高的幅度隨熱滾溫度的提高而提高。
從表1、表2結(jié)果來看,品質(zhì)較好的天然鈉膨潤土粉和鈉化鈣膨潤土粉,有很好的抗溫性,經(jīng)高溫養(yǎng)護后黏度不會降低。但實際生產(chǎn)中,一些廠家的鉆井級膨潤土與OCMA膨潤土樣品相比鈉膨潤土粉和鈣膨潤土粉抗溫性明顯降低,這可能是一些生產(chǎn)商使用造漿率低、水化性能差的劣質(zhì)膨潤土礦來加工膨潤土粉,為達到國標GB/T 5005—2010 的要求,在這些劣質(zhì)膨潤土礦中摻入大量不抗溫的聚合物等材料。他們通過調(diào)整聚合物及其他外摻料的加量,生產(chǎn)出鉆井級膨潤土和OCMA級膨潤土,雖然檢測結(jié)果符合鉆井級膨潤土或OCMA級膨潤土的技術(shù)要求,但在其他條件如高溫條件下性能發(fā)生了很大變化[9-14],具體表現(xiàn)為抗溫能力差,經(jīng)高溫養(yǎng)護后,其黏度出現(xiàn)下降,當遇地層溫度較高時高溫鈍化,造成鉆井液的高溫穩(wěn)定性、濾失量等性能難以控制。同時由于外摻料的加入,在現(xiàn)場使用過程中還會出現(xiàn)以下各種問題:①配制鉆井液時,膨潤土粉的用量明顯增加,鉆井液中劣質(zhì)固相增加,嚴重影響鉆井液流變性能、潤滑性能;②抗污染能力差,鉆井液受鹽、膏污染時,鉆井液性能會急劇惡化,引發(fā)井下復(fù)雜事故發(fā)生;③鉆井液中加入的各種處理劑無法通過與膨潤土發(fā)生作用,使鉆井液長時間保持良好性能,會大幅度提高鉆井各種鉆井液處理劑用量。
綜上所述,當前用于現(xiàn)場施工的鉆井液膨潤土有了很大變化,采用標準GB/T 5005—2010技術(shù)指標來判定膨潤土的質(zhì)量已不適應(yīng)膨潤土質(zhì)量的現(xiàn)狀。還應(yīng)增加其它指標如抗高溫性能,通過膨潤土高溫養(yǎng)護后性能的穩(wěn)定性來甄別膨潤土,以保證現(xiàn)場配制鉆井液使用的膨潤土為性能優(yōu)良的鈣膨潤土。鑒于現(xiàn)有的鉆井液膨潤土都是經(jīng)過改性的,因此懸浮液常溫性能和篩余量可繼續(xù)延用GB/T 5005—2010《鉆井液材料規(guī)范》中OCMA級膨潤土的指標要求,另外增加高溫養(yǎng)護后性能用于甄別是否摻有造漿率低、水化性能差的膨潤土礦和不抗溫的聚合物等材料。綜合上文實驗結(jié)果,建議將滿足180 ℃熱滾16 h后的黏度計φ600讀值不小于30.0樣品設(shè)為Ⅰ級,滿足150 ℃熱滾16 h后的黏度計φ600讀值不小于30.0樣品設(shè)為Ⅱ級。考慮到經(jīng)過高溫熱滾后,樣品濾失量都有所提高,建議濾失量都不大于25 mL,見表3。
表3 膨潤土熱滾前后技術(shù)指標
1.采用國標GB/T 5005—2010 《鉆井液材料規(guī)范》 評價不同廠家鉆井級膨潤土、OCMA膨潤土,各項指標,雖然滿足現(xiàn)有標準技術(shù)要求,但高溫熱滾后性能差異很大,熱滾溫度越高差異越明顯。
2.天然膨潤土經(jīng)過高溫熱滾后,仍保持較好的性能,但有些廠家的膨潤土高溫熱滾后,性能出現(xiàn)了大幅度降低。
3.現(xiàn)有技術(shù)標準已不適應(yīng)判定膨潤土質(zhì)量,還應(yīng)增加其它指標如高溫性能,通過膨潤土高溫養(yǎng)護后性能的穩(wěn)定性,甄別膨潤土。