王步剛
(山東海化氯堿樹脂有限公司,山東 濰坊 262737)
山東?;葔A樹脂有限公司(以下簡(jiǎn)稱“?;葔A”)現(xiàn)有25萬t/a離子膜燒堿,20萬t/a乙炔法聚氯乙烯。其中一期燒堿裝置10萬t/a,配套聚氯乙烯10萬t/a;二期燒堿裝置15萬t/a,配套聚氯乙烯10萬t/a,一、二期各配置二合一氯化氫石墨合成爐4臺(tái),二合一鹽酸石墨合成爐2臺(tái)。鹽酸合成爐用氯氣液化尾氣生產(chǎn)高純鹽酸,氯化氫和鹽酸生產(chǎn)過程中的熱量通過循環(huán)熱水收集,用于一次鹽水精制、二次鹽水加溫及廠內(nèi)冬季供暖。
電解工序的濕氯氣經(jīng)水洗、冷卻、硫酸干燥脫水和壓縮后,一部分直接去氯化氫合成爐生產(chǎn)氯化氫,另一部分去氯氣液化工序生產(chǎn)液氯,未被液化的尾氣去鹽酸合成爐生產(chǎn)高純鹽酸;電解工序的濕氫氣經(jīng)洗滌、冷卻脫水后,一部分去氫氣氣柜緩沖穩(wěn)壓并壓縮后送下游用戶,另一部分經(jīng)水環(huán)壓縮機(jī)壓縮并穩(wěn)定壓力后送氯化氫合成工序,生產(chǎn)氯化氫和高純鹽酸。經(jīng)洗滌、冷卻、干燥處理并壓縮的氫氣和氯氣(或液化尾氣)經(jīng)開關(guān)閥、孔板流量計(jì)計(jì)量、進(jìn)爐手動(dòng)閥調(diào)節(jié)后,按照 1∶1.05~1∶1.15(體積比)的氯氫流量比例進(jìn)入二合一石墨合成爐的底部,石英燈頭燃燒生成氯化氫。高溫氯化氫首先與合成爐簡(jiǎn)體石墨夾套內(nèi)的循環(huán)熱水換熱,再在合成爐頂部的石墨冷卻器與循環(huán)水換熱冷卻至低于40℃后送轉(zhuǎn)化工序生產(chǎn)VCM單體,或去鹽酸吸收系統(tǒng)生產(chǎn)高純鹽酸,生產(chǎn)高純鹽酸時(shí)。氯化氫先后進(jìn)入一級(jí)降膜吸收器、二級(jí)降膜吸收器和尾氣吸收器,由吸收水吸收生產(chǎn)高純鹽酸,未被吸收的部分尾氣再由廢氣吸收器經(jīng)5℃水降溫吸收后達(dá)標(biāo)排放。主要工藝流程簡(jiǎn)圖見圖1。
圖1 氯化氫合成系統(tǒng)工藝流程簡(jiǎn)圖
存在問題:該公司原始設(shè)計(jì)沒有氫氣回收氣柜,電解工序的濕氫氣經(jīng)水洗、冷卻脫水,壓縮后送氯化氫合成工序。氫氣壓力是由氫氣緩沖罐上的壓力調(diào)節(jié)閥通過控制氫氣放空量來調(diào)節(jié),由于氫氣下游用戶的需要,從氫氣水洗塔后分流一部分氫氣去氫氣回收氣柜。工藝流程變更設(shè)計(jì)以后,原氫氣緩沖罐壓力調(diào)節(jié)閥雖然能夠滿足去氯化氫合成爐氫氣壓力穩(wěn)定控制的要求,但仍需通過調(diào)節(jié)氫氣放空量來實(shí)現(xiàn),必然會(huì)造成氫氣的排放浪費(fèi)。
改進(jìn)措施:在DCS將氫氣緩沖罐壓力調(diào)節(jié)閥與氫氣緩沖罐壓力變送器壓力調(diào)節(jié)回路解除,調(diào)節(jié)閥前加盲板停用。重新將水環(huán)壓縮機(jī)回流遙控閥與氫氣緩沖罐壓力變送器建立調(diào)節(jié)回路,實(shí)現(xiàn)壓力自動(dòng)調(diào)節(jié)。
改進(jìn)后效果分析:改進(jìn)后氫氣緩沖罐中氫氣壓力比之前控制更加穩(wěn)定,以前氫氣壓力波動(dòng)范圍為±3 kPa,改進(jìn)后氫氣壓力波動(dòng)范圍小于±0.5 kPa,既滿足了穩(wěn)定氯化氫合成系統(tǒng)氫氣壓力的目的,使合成爐氯氫配比更加穩(wěn)定,又避免了氫氣放空損失,將氫氣最大限度送往下游用戶,減少氫氣排放損失約200 Nm3/h。
存在問題:(1)氯化氫合成爐頂部冷卻后的氯化氫,去VCM轉(zhuǎn)化工序的管道由手動(dòng)蝶閥控制,去鹽酸吸收系統(tǒng)的管道設(shè)置有遙控閥。在需要向轉(zhuǎn)化工序輸送或停送氯化氫時(shí),必需由操作人員到合成爐頂部開關(guān)手動(dòng)蝶閥。特別是轉(zhuǎn)化工序突發(fā)停車時(shí),如果去轉(zhuǎn)化的氯化氫閥門不能及時(shí)關(guān)閉,若乙炔倒流回到合成爐內(nèi),如遇游離氯,存在很大的安全風(fēng)險(xiǎn)。(2)氯氣液化尾氣管道一路去鹽酸合成爐生產(chǎn)高純鹽酸,一路經(jīng)手動(dòng)閥控制去廢氯吸收工序。在點(diǎn)鹽酸爐前需現(xiàn)場(chǎng)打開去廢氯氣吸收系統(tǒng)的閥門,點(diǎn)爐后操作人員到現(xiàn)場(chǎng)與DCS操作人員配合逐漸關(guān)閉去廢氯氣吸收系統(tǒng)的閥門,這樣容易造成進(jìn)爐氯氣壓力和流量的波動(dòng),而且在突然停鹽酸爐后還必須盡快到現(xiàn)場(chǎng)打開此閥門。如果操作不及時(shí)會(huì)對(duì)氯氣液化系統(tǒng)和氯氣處理系統(tǒng)壓力造成波動(dòng),影響到電解系統(tǒng)的氯氣壓力及電解氯氫壓差穩(wěn)定,甚至可能會(huì)造成聯(lián)鎖停車。
改進(jìn)措施:(1)在氯化氫合成爐去VCM轉(zhuǎn)化工序的氯化氫管道上安裝遙控閥。(2)在液化尾氣去廢氯氣吸收系統(tǒng)的管道上安裝壓力調(diào)節(jié)閥。(3)在DCS設(shè)置了聯(lián)鎖程序,當(dāng)氯化氫合成爐突然聯(lián)鎖停爐時(shí),去轉(zhuǎn)化工序的閥門聯(lián)鎖關(guān)閉,同時(shí)去鹽酸吸收系統(tǒng)的閥門聯(lián)鎖打開,相應(yīng)鹽酸吸收系統(tǒng)的吸收水閥門聯(lián)鎖打開20%(此閥門開度根據(jù)實(shí)際情況可在DCS進(jìn)行修改),10 s后此閥門關(guān)閉,用來吸收系統(tǒng)內(nèi)殘余的氯化氫氣體。在DCS將液化尾氣閥門與氯氣液化壓力建立壓力調(diào)節(jié)回路,在液化壓力超限時(shí)自動(dòng)打開穩(wěn)定壓力,或根據(jù)鹽酸合成的運(yùn)行情況,在DCS進(jìn)行遠(yuǎn)程操作。
改進(jìn)后效果分析:降低了員工的工作強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)了根據(jù)工藝狀況在DCS的遠(yuǎn)程及時(shí)準(zhǔn)確的操作,在突發(fā)停合成爐時(shí),能夠迅速關(guān)閉閥門切斷氯化氫和乙炔的連接通道,避免安全事故的發(fā)生。
存在問題:(1)進(jìn)合成爐的氯氣和氫氣管道各設(shè)置有一個(gè)開關(guān)閥,點(diǎn)爐時(shí)打開開關(guān)閥,然后用進(jìn)爐手動(dòng)閥點(diǎn)爐,正常生產(chǎn)過程中通過合成爐燈頭旁的玻璃視鏡觀察合成爐運(yùn)行狀態(tài),根據(jù)氯化氫及鹽酸分析指標(biāo)和氯氫配比現(xiàn)場(chǎng)手動(dòng)調(diào)節(jié)進(jìn)爐氯氣流量和氫氣流量。氯化氫合成崗位操作室設(shè)置在氯化氫合成爐旁,處于甲級(jí)防爆區(qū)域內(nèi),雖然采取了部分措施將氯氣和氫氣點(diǎn)爐閥門移至操作室外、室內(nèi)設(shè)置了正壓通風(fēng)、將觀察合成爐火焰的操作室窗戶縮小并更換為防爆玻璃等,但仍不符合相關(guān)安全規(guī)范要求,屬于必須整改的重大安全隱患。(2)正常生產(chǎn)過程中合成爐氫氣過量5%~10%,在尾氣吸收系統(tǒng)及吸收水罐內(nèi)積存有大量氫氣,在突然停爐時(shí),如果進(jìn)爐氯氣開關(guān)閥和手動(dòng)閥沒有及時(shí)關(guān)閉或關(guān)閉不嚴(yán),氯氣進(jìn)入合成爐后與過量的氫氣混合,可能造成尾氣系統(tǒng)或吸收水罐爆炸。(3)火焰觀察視鏡在使用一段時(shí)間后,內(nèi)側(cè)視鏡玻璃表面會(huì)附著一層煙霧,影響合成爐火焰的觀察。
改進(jìn)措施:(1)在進(jìn)爐氯氣和氫氣管道上又各增加一只流量調(diào)節(jié)閥,進(jìn)爐氫氣管道上各安裝一只DN20氮?dú)庹{(diào)節(jié)閥。對(duì)著合成爐觀察火焰的視鏡各安裝了一臺(tái)高清攝像頭。將氯化氫合成崗位操作站從生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)移到電解DCS控制室,通過DCS控制室的2臺(tái)火焰監(jiān)視屏觀察合成爐火焰情況。在點(diǎn)爐時(shí)首先在DCS打開進(jìn)爐氣開關(guān)閥和氫氣開關(guān)閥,將氯氣流量調(diào)節(jié)閥切換到手動(dòng)開度20%,氫氣流量調(diào)節(jié)閥切換到手動(dòng)開度15%,然后利用進(jìn)爐手動(dòng)閥點(diǎn)燃?xì)浜吐葰?,并逐漸增加氫氣和氯氣流量,直到現(xiàn)場(chǎng)手動(dòng)閥開度不起作用后全開,之后根據(jù)氫氣和氯氣流量比例及攝像頭觀察火焰情況,由DCS遠(yuǎn)程調(diào)節(jié)進(jìn)爐氫氣和氯氣流量至計(jì)劃生產(chǎn)負(fù)荷,實(shí)現(xiàn)DCS對(duì)合成爐系統(tǒng)遠(yuǎn)程監(jiān)控。(2)設(shè)置DCS聯(lián)鎖程序,當(dāng)聯(lián)鎖停合成爐時(shí),氮?dú)忾y自動(dòng)打開向合成爐內(nèi)通入氮?dú)膺M(jìn)行置換。同時(shí)進(jìn)爐氯氣開關(guān)閥和流量調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖關(guān)閉,延時(shí)3 s后進(jìn)爐氫氣開關(guān)閥和流量調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖關(guān)閉。(3)安裝了合成爐視鏡清洗裝置,將純水通過PTFE軟管接入視鏡內(nèi)側(cè),由PLC控制器根據(jù)定時(shí)程序自動(dòng)控制各合成爐清洗管道上的電磁閥,實(shí)現(xiàn)視鏡的定時(shí)自動(dòng)清洗。
改進(jìn)后效果分析:徹底將氯化氫合成崗位操作室從防爆區(qū)域內(nèi)搬離出去、實(shí)現(xiàn)了氯化氫合成裝置的遠(yuǎn)程監(jiān)控,消除了安全隱患。停爐后實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)加氮?dú)庵脫Q,自動(dòng)切換鹽酸吸收模式,盡快排除爐內(nèi)殘余氣體。進(jìn)爐安裝雙道截?cái)嚅y能夠在停爐后快速自動(dòng)關(guān)閉氯氣閥及氫氣閥延時(shí)關(guān)閉,降低了停爐后爐內(nèi)過氯而發(fā)生爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。
存在問題:(1)氯氣和氫氣燃燒是放熱反應(yīng),大量的反應(yīng)熱通過與合成爐筒體石墨夾套內(nèi)的循環(huán)熱水帶走,如果循環(huán)熱水泵故障或停機(jī),備用泵不能及時(shí)開啟,合成爐內(nèi)大量的反應(yīng)熱不能及時(shí)移走,合成爐筒體石墨夾套內(nèi)的循環(huán)熱水會(huì)劇烈汽化沸騰,造成劇烈的振動(dòng)沖擊,合成爐石墨筒體將被燒裂損壞。(2)合成爐循環(huán)熱水在熱水罐、循環(huán)泵、合成爐筒體、輸送管道和各熱水用戶之間閉路循環(huán)。開車時(shí)補(bǔ)充的純水pH為7~9,在生產(chǎn)過程中合成爐內(nèi)的鹽酸會(huì)反滲透過石墨筒體進(jìn)入循環(huán)熱水中,造成熱水pH降低,酸化后的熱水會(huì)對(duì)碳鋼爐體、輸送管道及換熱設(shè)備造成腐蝕。(3)送往VCM轉(zhuǎn)化工序的氯化氫濃度和游離氯是非常重要的控制指標(biāo),特別是氯化氫中如果存在游離氯會(huì)與乙炔接觸,劇烈反應(yīng)發(fā)生爆炸。之前對(duì)此指標(biāo)的監(jiān)測(cè)是將氯化氫從合成爐頂部引到操作室旁,定期由人工進(jìn)行取樣分析,存在一定的滯后性,不能對(duì)指標(biāo)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)控制,對(duì)后續(xù)安全生產(chǎn)存在很大的不確定性。(4)生產(chǎn)的高純鹽酸是通過人工到現(xiàn)場(chǎng)取樣,測(cè)量鹽酸溫度和比重?fù)Q算鹽酸濃度,工作量大,也不能對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行及時(shí)監(jiān)測(cè)調(diào)整控制。
改進(jìn)措施:(1)設(shè)置了循環(huán)熱水泵出口壓力報(bào)警,當(dāng)熱水壓力低于0.25 MPa的設(shè)定值時(shí),便在DCS控制室發(fā)出聲光報(bào)警,并在各DCS操作畫面彈出文字提示對(duì)話框;在2臺(tái)熱水泵出口各安裝了一只氣動(dòng)調(diào)節(jié)閥,設(shè)置了DCS聯(lián)鎖程序,當(dāng)熱水壓力低于0.2 MPa或運(yùn)行熱水泵發(fā)出停機(jī)信號(hào)后,備用泵立即啟動(dòng),同時(shí)故障泵出口調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖關(guān)閉,備用泵出口調(diào)節(jié)閥打開,實(shí)現(xiàn)自動(dòng)倒泵,從備用泵啟動(dòng)后計(jì)時(shí),如果在3 min之后循環(huán)熱水壓力仍低于0.15 MPa,將啟動(dòng)聯(lián)鎖停爐程序。(2)定期分析循環(huán)熱水水質(zhì),按照水質(zhì)情況加入一定量的緩蝕垢劑。在熱水循環(huán)泵出口總管道上安裝了在線pH測(cè)量?jī)x,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)循環(huán)熱水pH變化,及時(shí)根據(jù)水質(zhì)情況進(jìn)行相關(guān)處理。(3)在氯化氫總管上安裝了氯化氫純度及微量氯在線分析儀,在一級(jí)降膜吸收器下酸管安裝了鹽酸濃度在線分析儀。儀表測(cè)量數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)傳給DCS,分析人員定期現(xiàn)場(chǎng)取樣分析氯化氫和鹽酸相關(guān)指標(biāo),與在線分析儀表測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比校準(zhǔn)。
改進(jìn)后效果分析:熱水泵自動(dòng)倒泵的實(shí)現(xiàn),確保了合成爐熱水循環(huán)的連續(xù)性,保障了設(shè)備安全運(yùn)行。通過相關(guān)在線分析儀表的使用,提高了操作人員對(duì)裝置運(yùn)行狀態(tài)的實(shí)時(shí)感知能力,并能及時(shí)對(duì)指標(biāo)偏離和風(fēng)險(xiǎn)做出判斷和處置,員工勞動(dòng)強(qiáng)度明顯降低。
氯化氫合成裝置在全廠安全生產(chǎn)中有著非常重要的地位,合成爐系統(tǒng)運(yùn)行的好壞,不僅影響到自身裝置的安全穩(wěn)定,而且對(duì)上下游工序安全穩(wěn)定生產(chǎn)產(chǎn)生直接影響。
考慮到進(jìn)合成爐氯氣和氫氣流量表存在故障、測(cè)量誤差或數(shù)據(jù)漂移的可能,合成爐的操作只是由直接觀察燈頭火焰,現(xiàn)場(chǎng)調(diào)節(jié)閥門控制氯氫配比和加減負(fù)荷,改成了觀察攝像頭火焰情況,利用儀表調(diào)節(jié)閥實(shí)現(xiàn)了遠(yuǎn)程監(jiān)控。而且點(diǎn)爐還需要在現(xiàn)場(chǎng)人工操作,沒有真正實(shí)現(xiàn)合成爐的流量配比自動(dòng)控制。今后將繼續(xù)在合成爐自動(dòng)點(diǎn)火,火焰自動(dòng)監(jiān)測(cè)聯(lián)鎖,進(jìn)爐氯氣和氫氣流量自動(dòng)配比控制和運(yùn)行參數(shù)異常判斷,自主修正調(diào)節(jié)等智能化控制方面進(jìn)行深入研究和優(yōu)化升級(jí)改進(jìn)。進(jìn)一步提高氯化氫合成裝置的自動(dòng)化控制水平和安全水平。