趙興鑫，孟令莊，田 梅，張 蕾，劉 冰，高景報，高慶輝

（1.河北省石家莊市農(nóng)業(yè)畜牧局，河北 石家莊 050000；2.河北省邢臺市農(nóng)業(yè)局，河北 邢臺 054000）

隨著人們生活水平的不斷提高，初級農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全問題受到百姓所關(guān)注，影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的最主要問題是在種養(yǎng)殖過程中超量、超范圍使用農(nóng)獸藥產(chǎn)品，初級農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)獸藥殘留超標嚴重。嚴格控制農(nóng)獸藥殘留，加強對農(nóng)獸藥殘留檢測方法的研究，特別是快速準確、簡便易行的檢測方法，對保護生態(tài)環(huán)境，保障人民身體健康有著重要意義?，F(xiàn)行有效的國標檢測方法都是針對單一類型的農(nóng)獸藥進行檢測，很難適應(yīng)新形勢下監(jiān)管的要求，有必要尋找適合于農(nóng)獸藥多項殘留檢測的前處理方法。

1 QuEChERS方法在農(nóng)獸藥殘留檢測中的應(yīng)用

QuEChERS方法是一種新型的多種藥物殘留樣品前處理方法，2002年由美國科學(xué)家Lehotay和Anastassiades在第四屆歐洲農(nóng)藥殘留工作會議上提出，因其具有快速（quick）、簡單（easy）、廉價（cheap）、有效（effective）、可靠（rugged）和安全（safe）的特點而得名。近年來，QuEChERS方法結(jié)合色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析方面取得了長足發(fā)展。郝杰等采用QuEChERS方法建立蔬菜水果中34種植物生長調(diào)節(jié)劑殘留的檢測方法。果蔬樣品經(jīng)乙腈提取后，加入4g無水硫酸鎂、1g氯化鈉、1g檸檬酸鈉、0.5g三水合二檸檬酸氫二鈉鹽析脫水后，根據(jù)不同樣品狀態(tài)，取上清液用不同凈化粉末進行凈化，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測，化合物在2～100μg/kg范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好線性關(guān)系。王連珠等應(yīng)用QuEChERS方法結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜建立了果蔬中51種氨基甲酸酯類、66種有機磷類農(nóng)藥殘留的分析檢測方法。由于獸藥殘留基質(zhì)相對復(fù)雜，獸藥化學(xué)性質(zhì)各異，檢測人員在使用QuEChERS方法時面對更大的挑戰(zhàn)。鄒游等建立了QuEChERS-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時測定豬肉、魚肉、肝臟和腎臟中氯丙嗪、地西泮和安眠酮殘留量的分析方法。樣品用無水Na2SO4脫水、乙酸乙酯提取和C18、N-丙基乙二胺（PSA）和氨基填料（NH2填料）凈化。臧國棟等建立QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時檢測水產(chǎn)品中23種農(nóng)藥和26種獸藥殘留的方法。方法樣品用QuEChERS方法進行前處理,經(jīng)5%甲酸乙腈溶液提取,用EMR-Lipid除脂萃取鹽包凈化去除脂質(zhì)。從各位專家所提供的檢測數(shù)據(jù)結(jié)果來看，QuEChERS方法高效快捷，靈敏度高，適用于大批量樣品的快速分析。

2 基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)在農(nóng)獸藥殘留檢測中的應(yīng)用

基質(zhì)固相分散萃?。∕SPD）是由Barker等在1989年首次提出的一種快速樣品處理技術(shù)。其原理是將固相萃取材料與樣品一起研磨，得到半干狀態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱，然后用不同的溶劑淋洗柱子，將各種待測物洗脫下來。其優(yōu)點是濃縮了傳統(tǒng)的樣品前處理中的樣品勻化、組織細胞裂解、提取、凈化等過程，不需要進行組織勻漿、沉淀、離心、pH調(diào)節(jié)和樣品轉(zhuǎn)移等操作步驟，避免了樣品的損失。吳飛等建立了基質(zhì)固相分散萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（MSPD-HPLC-MS/MS）測定土壤中3種磺酰脲類除草劑（氯磺隆、甲磺隆、苯磺隆）殘留的分析方法。韓疏影等研究表明基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)更適用于奶粉中6種雌激素的測定。通過查閱相關(guān)文獻可以看出，基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)適用于干燥粉末類樣品的農(nóng)獸藥殘留篩查，對于油脂含量較高、水分含量較大的樣品，在研磨混勻過程中會造成藥物殘留的損失，所以相對應(yīng)用報道較少。

3 分散液相微萃取技術(shù)在農(nóng)獸藥殘留檢測中的應(yīng)用

分散液相微萃?。―LLME）技術(shù)，是Rezaee在2006年首次提出的一種建立在三相溶劑體系基礎(chǔ)之上的萃取技術(shù)，其最大的優(yōu)點就是傳質(zhì)速度快，并且該方法樣品采集、萃取和濃縮于一體，避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染問題，是一種集操作簡單、快速、成本低、試劑消耗少、回收率高等優(yōu)點一體的樣品前處理方法。李仲祥等建立了基于1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[Bmim][PF6]的離子液體-分散液相微萃取樣品前處理技術(shù)，結(jié)合高效液相色譜同時測定9種有機磷農(nóng)藥殘留的方法。錢鳴蓉等采用分散液相微萃取凈化技術(shù)，建立了快速測定豬尿中鹽酸克倫特羅和氯霉素殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。分散液相微萃?。―LLME）技術(shù)，僅適用于液體樣品或鮮嫩多汁的農(nóng)產(chǎn)品進行農(nóng)獸藥殘留前處理分析檢測。

4 免疫親和柱凈化技術(shù)在農(nóng)獸藥殘留檢測中的應(yīng)用

免疫親和柱（IAC）是利用免疫親和層析原理制成用以分析檢測抗體或抗原的親和層析柱，是一種簡化樣品提取過程并提高樣品純度的樣品前處理技術(shù)，可有效的分離和純化各自互補的免疫物質(zhì)。章璐幸等建立了免疫親和固相萃取-超高效合相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜同時測定牛奶中α-玉米赤霉醇、β-玉米赤霉醇、α-玉米赤霉烯醇、β-玉米赤霉烯醇、玉米赤霉烯酮和玉米赤霉酮殘留的分析方法，該方法專屬性好，操作簡便，有機溶劑使用量小，與已有的樣品測定方法比較更綠色環(huán)保。孫雪等建立了動物源食品(豬肉、魚肉、豬肝）中6種黃曲霉毒素和6種玉米赤霉醇類真菌毒素殘留量的復(fù)合免疫親和柱凈化-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法，該方法簡便、靈敏，能夠滿足動物源食品中痕量黃曲霉毒素和玉米赤霉醇類真菌毒素殘留的測定要求。免疫親和柱凈化技術(shù)主要應(yīng)用于農(nóng)畜產(chǎn)品中霉菌毒素類的檢測，在農(nóng)獸藥殘留方面檢測應(yīng)用的報道相對較少，是未來一段時間農(nóng)獸藥殘留檢測研究應(yīng)用的重點方向。

隨著檢測技術(shù)的不斷發(fā)展，檢測人員對新技術(shù)、新方法、新設(shè)備的不斷優(yōu)化創(chuàng)新，農(nóng)獸藥殘留檢測前處理方法正朝著簡單高效、安全環(huán)保、快速便捷的方向不斷前進。快速前處理技術(shù)與高分辨儀器聯(lián)用，在對農(nóng)獸藥殘留物質(zhì)定性的同時達到定量檢測，將是今后農(nóng)獸藥殘留檢測工作發(fā)展的重點方向。