趙波 ,王長順 ,陳克東 ,解德剛 ,鄭云龍 ,袁琴
(1.鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院,遼寧 鞍山114009;2.鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院海洋裝備用金屬材料及其應(yīng)用國家重點實驗室,遼寧 鞍山 114009;3.鞍鋼集團(tuán)工程技術(shù)有限公司,遼寧 鞍山114021;4.鞍鋼股份有限公司無縫鋼管廠,遼寧 鞍山114021)
我國石油和天然氣產(chǎn)品中H2S的濃度相對較高,管線管H2S腐蝕情況嚴(yán)重,因此對管道的抗H2S腐蝕能力要求較高[1]。H2S腐蝕的主要表現(xiàn)為氫致開裂(HIC)。HIC的產(chǎn)生機(jī)理一般認(rèn)為是H2S溶于水形成溶液,與管壁金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氫原子,氫原子通過金屬表面,深入管體內(nèi)部,在金屬內(nèi)部缺陷(非金屬夾雜、元素偏析、帶狀組織等)處聚集結(jié)合成氫分子,氫分子體積增大20倍,產(chǎn)生巨大的內(nèi)應(yīng)力所致。當(dāng)氫濃度很高時,顯微缺陷處的氫壓力超過材料的抗拉強(qiáng)度,形成氫致裂紋,當(dāng)管材存在較大殘余拉應(yīng)力時,HIC的形成會加劇[2]。HIC可使管線鋼在沒有任何明顯預(yù)兆的情況下突然開裂,其破壞性和危害性極大[3-5]。因此研制開發(fā)出成本低、抗HIC性能優(yōu)良的管線管具有極其重要的意義。
由于具有良好抗HIC性能的無縫管線管應(yīng)用于惡劣的腐蝕環(huán)境中,工作時間較長,因此要求鋼質(zhì)純凈度高、成分和組織均勻、晶粒細(xì)小,且具有較低的殘余應(yīng)力、碳當(dāng)量和冷裂紋系數(shù),以及優(yōu)良的焊接性能和抗腐蝕性能。同時生產(chǎn)過程要盡量簡單、穩(wěn)定、可靠,便于實施且成本低。為了滿足以上要求,鞍鋼采用在低碳鋼的基礎(chǔ)上加入V、Ti微合金元素的成分設(shè)計,輔以合適的冶煉、軋制和熱處理工藝,得到了各項性能均符合標(biāo)準(zhǔn)和使用要求的鋼管,解決了低碳當(dāng)量、低冷裂紋系數(shù)與各項性能匹配的關(guān)鍵技術(shù)問題。
目前,被廣泛認(rèn)可和應(yīng)用的X級系列抗HIC管線管的基本標(biāo)準(zhǔn),主要是美國石油協(xié)會API Spec 5L《管線鋼管規(guī)范》標(biāo)準(zhǔn)。API Spec 5L標(biāo)準(zhǔn)中對抗HIC X52 PSL2鋼級管線管化學(xué)成分要求見表1,力學(xué)和腐蝕性能的要求見表2,3。
表1 X52鋼級管線管化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))要求 %
表2 X52鋼級管線管抗HIC性能要求
表3 X52鋼級管線管力學(xué)性能要求
合理的化學(xué)成分是獲得優(yōu)良性能的前提,由于C含量高會降低鋼的韌性和焊接性能,并會形成帶狀組織,影響鋼的抗HIC性能,因此應(yīng)降低C含量。而由此損失的強(qiáng)度可通過增加Mn含量補(bǔ)償[6],Mn可以提高鋼的強(qiáng)度、韌性,降低韌脆轉(zhuǎn)變溫度。P為雜質(zhì)元素,會促進(jìn)中心偏析的形成,顯著降低鋼的低溫沖擊韌性,提高鋼的韌脆轉(zhuǎn)變溫度,同時還會惡化鋼的焊接性能,應(yīng)盡量降低P含量。S為雜質(zhì)元素,易形成硫化物,S與Mn生成的MnS夾雜是HIC最易成核的位置,加劇了H2S腐蝕的敏感性,因此S含量越少越好。同時設(shè)計加入V、Ti微合金元素,其中V可以阻止奧氏體晶粒長大,細(xì)化晶粒,形成碳化物,提高鋼的強(qiáng)度和韌性,但過量的V會降低焊接部分的韌性;Ti可以阻止奧氏體晶粒長大,細(xì)化晶粒,形成碳化物,提高鋼的強(qiáng)度和韌性,但當(dāng)含量超過一定量時,強(qiáng)化效果便不明顯。因此,合理地加入V、Ti合金元素不僅可以提高其力學(xué)性能,而且成本較低??笻IC無縫管線管的化學(xué)成分見表4。
表4 抗HIC無縫管線管化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) %
在冶煉過程中要提高鋼水的潔凈度,降低S含量進(jìn)而降低鋼中MnS等非金屬夾雜物的含量,并控制其形態(tài),同時降低易偏析元素Mn和P的含量,避免帶狀組織的形成,得到細(xì)小的晶粒組織對提高鋼的抗HIC性能有顯著效果。生產(chǎn)中主要通過轉(zhuǎn)爐冶煉、爐外精煉(LF)、連鑄等工藝過程,獲得良好的冶金質(zhì)量、合理的化學(xué)成分以及優(yōu)化的夾雜物形態(tài)的鑄坯。鑄坯連軋后得到的管坯經(jīng)過環(huán)形爐加熱→穿孔→MPM連軋→脫管→定徑→冷卻→矯直→探傷等工藝流程,最終包裝入庫。在整個過程中對加熱溫度、軋制節(jié)奏、變形量、出脫管溫度等關(guān)鍵性技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行嚴(yán)格控制。軋制選用Φ185 mm管坯,軋制規(guī)格為Φ114.3 mm×8.56 mm。軋制工藝參數(shù)見表5。
表5 軋制工藝參數(shù) ℃
采用淬火+回火的熱處理制度,以獲得均勻而細(xì)小的組織,避免形成帶狀組織,對抗HIC性能產(chǎn)生不良影響。淬火后回火的金相組織——細(xì)小彌散的球狀碳化物,具有良好的抗HIC性能[7].熱處理工藝中選擇合適的淬火溫度、淬火時間、回火溫度、回火時間等工藝參數(shù)尤為重要。首先對鋼種CCT曲線進(jìn)行測定和研究,并由此選定合適的熱處理參數(shù),制定合理的現(xiàn)場工藝流程,最終獲得性能穩(wěn)定的管線管產(chǎn)品。熱處理工藝參數(shù)見表6。
表6 熱處理工藝參數(shù)
依據(jù)以上成份設(shè)計,嚴(yán)格按照設(shè)計要求的冶煉及軋制工藝、熱處理工藝流程進(jìn)行現(xiàn)場生產(chǎn),對得到的產(chǎn)品取樣并進(jìn)行金相組織觀察、力學(xué)性能檢驗和抗HIC性能檢驗。
熱軋態(tài)金相組織如圖1所示,組織為珠光體+鐵素體,晶粒均勻細(xì)小,晶粒度可達(dá)8.5級。由于熱軋生產(chǎn)中無法完全避免成分偏析及軋制變形形成的帶狀組織,而氫原子易在成分偏析處形成氫分子,并在產(chǎn)生足夠內(nèi)應(yīng)力的情況下形成鼓皰和氫致裂紋,從而對管線管抗HIC性能產(chǎn)生很大影響。
圖1 熱軋態(tài)金相組織
經(jīng)過淬火+回火熱處理后的組織如圖2所示,為回火索氏體+少量鐵素體組織,消除了帶狀組織,有利于提高材料的抗HIC性能,且由于滲碳體呈顆粒狀,使管線管具有強(qiáng)度高、韌性好的綜合優(yōu)勢。
圖2 試樣淬火+回火態(tài)組織
取管線管試樣進(jìn)行拉伸試驗和夏比沖擊試驗。拉伸試驗檢驗溫度為常溫、選用縱向試樣,夏比沖擊試驗檢驗溫度為0℃、選用縱向試樣。試樣尺寸為 5 mm×10 mm×55 mm。 1#(采用淬火溫度900℃,回火溫度550℃)、2#(采用淬火溫度900℃,回火溫度650℃)試樣力學(xué)性能如表7所示,其性能均滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,拉伸性能良好,沖擊性能優(yōu)異。2#試樣由于回火溫度升高,相對1#試樣拉伸性能略有下降,但沖擊性能提高。
按照NACE-0284-2003標(biāo)準(zhǔn)對試樣進(jìn)行了A溶液和B溶液檢驗。試驗方法為將無應(yīng)力試驗樣品置于兩種標(biāo)準(zhǔn)試驗溶液的一種中:溶液A或溶液B。溶液A為常溫、常壓下H2S飽和的氯化鈉、醋酸 (NaCl,CH3COOH)溶液;溶液B為常溫、常壓下H2S飽和的合成海水溶液。96 h后,取出試驗樣品進(jìn)行評估。檢驗結(jié)果顯示1#、2#試樣均無HIC裂紋,裂紋長度率、裂紋厚度率、裂紋敏感率均為零,完全滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,抗HIC腐蝕性能優(yōu)良。
表7 具有抗HIC性能X52無縫管線管的力學(xué)性能
(1)鞍鋼研制的X52無縫管線管鋼種化學(xué)成分、軋制與熱處理工藝參數(shù)合理可行,且成本較低,可用于規(guī)?;a(chǎn)。
(2)經(jīng)熱處理后產(chǎn)品的金相組織為回火索氏體+少量鐵素體,組織均勻細(xì)小,避免了可能由帶狀組織引起的HIC裂紋。
(3)該產(chǎn)品完全滿足API 5L標(biāo)準(zhǔn)中對強(qiáng)度、韌性、碳當(dāng)量等方面的要求,具備良好的抗HIC性能,可作為抗HIC無縫管線管使用。
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