苑曉辰+任奕林+魏春輝
摘要:肥料作為農(nóng)作物生長所必須營養(yǎng)元素的重要來源,對其進行包衣不僅可以達到緩/控釋、提高其養(yǎng)分利用率等效果,并且可以增強肥料顆粒的強度、降低運輸損失。綜述了緩/控釋肥料的包衣工藝及其控釋性能的評價方法,提出了在實際應(yīng)用中存在的問題和對策,為未來緩/控釋肥料包衣工藝和控釋性能的研究奠定基礎(chǔ)。
關(guān)鍵詞:緩/控釋肥料;包衣工藝;評價方法;進展
中圖分類號:S145 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:0439-8114(2018)01-0011-05
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2018.01.002
Abstract: Fertilizer is an important source of necessary nutrient element for crop growth. Coated fertilizer can not only achieve the slow/controlled release and increase nutrient use efficiency but also enhance the strength of fertilizer particles and reduce transport losses. The coating technology and evaluation methods for slow-controlled release efficiency of slow/controlled release fertilizer were summarized. Furthermore,problems in practical application and corresponding solutions were introduced, which laid the foundation for the research of slow-controlled release efficiency of slow/controlled release fertilizer in the future.
Key words: slow/controlled release fertilizer;coating technology;evaluation methods;progress
中國是農(nóng)業(yè)大國,耕地面積僅占全世界的9%,卻養(yǎng)育了全世界的19%的人口[1],這都得益于化肥的使用?;试谒杏绊戅r(nóng)作物產(chǎn)量的因素中的貢獻率最高,可以達到46.3%[2]?;实氖┯每梢蕴岣咿r(nóng)作物單位產(chǎn)量的55%~57%,提高總產(chǎn)量的30%~31%[3]。雖然,中國化肥的使用較國外晚了50多年[4],但是隨著中國化肥生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備的快速發(fā)展,其產(chǎn)業(yè)規(guī)模越來越大,化肥已經(jīng)走向了千家萬戶。近年來,中國化肥施用量呈逐年增加的趨勢,從2009年的5 239.2萬t上升到2014年的5 911.7萬t,年均增長率達到2.4%[5]。而肥料養(yǎng)分的當(dāng)季利用率總體不高,氮肥利用率僅為30%~35%,磷肥利用率只有10%~25%,鉀肥利用率為40%~50%[6]。目前,化肥的使用類型主要是普通的快速釋放型,不能根據(jù)農(nóng)作物的生長規(guī)律、養(yǎng)分需求量進行緩慢精確釋放,這不僅影響了化肥養(yǎng)分的使用率,造成資源浪費,而且會導(dǎo)致環(huán)境污染,農(nóng)作物總產(chǎn)量得不到有效提升[7-12]。
緩/控釋肥料(Slow/Controlled Release Fertilizer)是利用物理、化學(xué)、生物等技術(shù)手段,延緩、控制肥料養(yǎng)分在土壤中的釋放速率,使其養(yǎng)分按照植物生長過程各個階段的養(yǎng)分需求控制釋放的一類肥料的總稱[4,13]。如今,使肥料達到緩釋目的最有效方法就是使用一種難溶于水的物質(zhì)做成包膜材料對肥料進行包衣處理,這種方法生產(chǎn)的肥料又稱緩/控釋包衣肥料。經(jīng)包衣后的肥料不僅可以達到提高其養(yǎng)分利用率[14-16]、降低溫室氣體排放的目的[16,17],并且可以增強肥料顆粒的強度、減少運輸過程中的損失[18,19]。本研究綜述了緩/控釋肥料的包衣工藝及其控釋性能的評價方法,提出了在實際應(yīng)用中存在的問題和對策,為未來緩/控釋肥料包衣工藝和控釋性能的研究奠定基礎(chǔ)。
1 緩/控釋包衣肥料工藝設(shè)備
1.1 轉(zhuǎn)鼓包衣工藝
轉(zhuǎn)鼓包衣工藝源自美國田納西流域管理局(Tennessee Valley Authority,TVA)國家肥料發(fā)展中心(National Fertilizer Development,NFDC)于1961年研制的一種用熔融態(tài)的硫?qū)δ蛩剡M行包衣的設(shè)備[20]。轉(zhuǎn)鼓包衣設(shè)備的主要構(gòu)成是圍繞中心軸做圓周運動的圓筒,如圖1所示。其工作流程為肥料顆粒在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)被預(yù)熱,并隨著圓筒的轉(zhuǎn)動不斷翻滾;包衣液經(jīng)進液管輸送至噴頭,霧化后噴涂在肥料顆粒表面;肥料顆粒經(jīng)多次噴涂表面形成均勻的聚合物膜后移至轉(zhuǎn)鼓出口。為了提高包衣效率,TVA設(shè)計3個相互隔離的轉(zhuǎn)鼓,第一轉(zhuǎn)鼓主要負責(zé)把肥料顆粒預(yù)熱至一定溫度,然后肥料顆粒被送入第二轉(zhuǎn)鼓進行包衣,第三轉(zhuǎn)鼓負責(zé)把包衣肥料加涂密封劑并冷卻[21]。這種方法不僅提高了包衣層的均勻性,同時也顯著提升生產(chǎn)效率,適用于連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn)。但是轉(zhuǎn)鼓包衣工藝只適合于熱固性樹脂包衣肥料,包衣肥料的養(yǎng)分控釋性能主要受轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速、轉(zhuǎn)鼓內(nèi)溫度、顆粒表面性質(zhì)、包衣液霧化過程、包衣層厚度的影響。
1.2 旋轉(zhuǎn)包衣鍋工藝
旋轉(zhuǎn)包衣鍋的原理和轉(zhuǎn)鼓包衣工藝十分相似,如圖2所示,鍋體與中心軸相接,并隨著中心軸的旋轉(zhuǎn)而做軸向轉(zhuǎn)動,鍋體中的肥料顆粒受到鍋內(nèi)表面摩擦力、自身重力、顆粒間的撞擊力等多種力的復(fù)合作用下不斷翻滾,從而使霧化的包衣液在肥料顆粒表面形成完整的包衣層。
根據(jù)鍋底的深淺不同,旋轉(zhuǎn)包衣鍋可分為淺型包衣鍋和深型包衣鍋。淺型包衣鍋容量小,但是使用方便;深型包衣鍋相比淺型包衣鍋容量大,但是片床較薄,肥料顆粒容易黏在鍋底。根據(jù)中心軸與水平面夾角α大小的不同,旋轉(zhuǎn)包衣鍋又可分為水平型包衣鍋和傾斜型包衣鍋。水平型包衣鍋(α=90°)鍋底呈水平狀態(tài),鍋底中部的肥料顆粒在隨著鍋體不斷旋轉(zhuǎn)的過程中,其所受到的離心力大于保持圓周運動所需的向心力,顆粒會逐漸向鍋體邊緣移動,最后導(dǎo)致其在鍋體邊緣堆積、黏結(jié),不利于后續(xù)顆粒的包覆;傾斜型包衣鍋(0°<α<90°)相比水平型而言克服了以上缺點,但由于中心軸為傾斜式,工作中軸的磨損更為嚴重,不能長時間連續(xù)生產(chǎn),所以局限于小批量包衣,只適合于實驗室中對包衣工藝的研究。endprint
1.3 流化床包衣工藝
流化床包衣過程中被包覆的肥料顆粒在加熱空氣的浮力下處于流化狀態(tài),即肥料顆粒似流體樣運動,顆粒不停的飄動翻滾,這種運動狀態(tài)為“沸騰狀”[22],此狀態(tài)下顆粒不規(guī)則運動,顆粒間可以相互短暫接觸,操作彈性大。流化床包衣工藝流程如圖3所示,被包覆的肥料顆粒經(jīng)送料系統(tǒng)進入物料床,被過濾后的空氣經(jīng)過空氣加熱器的作用溫度上升,熱空氣沿著管道進入物料床的底部,在熱空氣的作用下,原先處于靜止的肥料顆粒被轉(zhuǎn)變成流化態(tài),形成肥料顆粒在物料床內(nèi)的旋回運動,當(dāng)肥料顆粒上升到一定溫度之后,包衣液經(jīng)高壓噴槍霧化為微小液滴并不斷噴灑在肥料顆粒上,隨著熱風(fēng)的作用和物料在物料床中的循環(huán)流動,最終形成表面覆蓋均勻的包衣肥料。
與旋轉(zhuǎn)包衣鍋相比,肥料顆粒在流化床中運動更加劇烈,顆粒間相互作用的剪切力更大,直徑太大的顆粒容易碎裂,所以流化床包衣工藝更適合于微小顆粒(直徑2~4 mm)的包衣。加拿大高校The University Of British Columbia(UBC)將流化床技術(shù)運用于尿素包衣過程中,研發(fā)了一種適用于尿素包衣的UBC包衣工藝[21,23],該工藝是對美國TVA工藝的改進,其設(shè)備的核心部件為流化床噴動包膜柱。經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)以流化床為核心的UBC工藝較以轉(zhuǎn)鼓為核心的TVA工藝生產(chǎn)出的包衣肥料控釋效果更顯著。
2 緩/控釋包衣肥料控釋性能的評價方法
2.1 水中溶出率法
水中溶出率法是指用水或一定濃度的鹽溶液浸提包膜控釋肥,以計算一定時間內(nèi)養(yǎng)分的溶出量,是評價緩/控釋肥養(yǎng)分釋放特性的常用方法[24]。Oertli等[25]最早采用磷酸鹽水溶液浸提的方法測定無機肥料的養(yǎng)分釋放率。隨后Shavit等[26]、Trinh等[27]也提出通過測定肥料浸提液離子濃度的方法來評價緩控釋肥料的控釋性能。在國內(nèi),楊越超等[28]研究了4種不同包膜控釋肥在25 ℃水中浸提的養(yǎng)分釋放規(guī)律和100 ℃快速浸提化學(xué)方法測定結(jié)果的擬合方程,結(jié)果顯示100 ℃快速浸提電導(dǎo)率法可以簡單快速的測出包膜控釋肥養(yǎng)分釋放率,為實驗室快速測定緩/控釋肥料養(yǎng)分釋放速率提供了科學(xué)依據(jù)。
在緩/控釋肥料養(yǎng)分浸提的過程中,試料與水的比例一般為1∶20,也可根據(jù)肥料種類的不同而做相應(yīng)的調(diào)整。其養(yǎng)分溶出率最常用的表示方法有初期養(yǎng)分釋放率(Initial release rate of nutrient)和累積養(yǎng)分釋放率(Cumulate release rate of nutrient)。
2.1.1 初期養(yǎng)分釋放率[29] 緩/控釋肥料在25 ℃靜水中浸提24 h的養(yǎng)分釋放量占養(yǎng)分總量的質(zhì)量分數(shù)。其計算公式由式(1)表示:
式中,ν1為緩/控釋肥料初期養(yǎng)分釋放率;ω1為25 ℃下浸提24 h測定的養(yǎng)分釋放質(zhì)量分數(shù);ω為緩/控釋肥料中總養(yǎng)分的質(zhì)量分數(shù)。
2.1.2 累計養(yǎng)分釋放率[29] 緩/控釋肥料在25 ℃靜水中浸提一段時間內(nèi)的連續(xù)養(yǎng)分釋放量占養(yǎng)分總量的質(zhì)量分數(shù)。其計算公式由式(2)表示:
式中,νt為緩/控釋肥料累計養(yǎng)分釋放率;t為養(yǎng)分釋放期;ωt為25 ℃下浸提一段時間內(nèi)測定的養(yǎng)分釋放質(zhì)量分數(shù);ω為緩/控釋肥料中總養(yǎng)分的質(zhì)量分數(shù)。
國內(nèi)外對緩/控釋肥料的評價標(biāo)準(zhǔn)有一定的差異,歐洲標(biāo)準(zhǔn)委員會規(guī)定緩控釋肥料的要求為①初期養(yǎng)分釋放率(25 ℃靜水中浸提24 h的養(yǎng)分釋放量占養(yǎng)分總量的質(zhì)量分數(shù))不大于15%;②28 d累計養(yǎng)分釋放率不超過75%;③養(yǎng)分釋放期的累計養(yǎng)分釋放率至少75%[30]。中國《緩釋肥料國家標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 23348-2009)規(guī)定緩釋肥料的要求為①初期養(yǎng)分釋放率小于等于15%;②28 d累計養(yǎng)分釋放率小于等于80%;③養(yǎng)分釋放期的累計養(yǎng)分釋放率大于等于80%[29]。
2.2 土壤淋溶法
土壤淋溶法是指將包膜控釋肥料裝入內(nèi)有載體的封閉過濾系統(tǒng)中,載體可以是聚乙烯球、泥炭、蛭石等,也可以是土壤[31],如圖4所示,用于淋洗的水從上方的進水口灌入,試料與淋洗水接觸后養(yǎng)分溶于淋洗水中被遷移至下方的載體,載體可以模擬土壤對養(yǎng)分的吸收,該方法解決了水中溶出率法中由單純的水或鹽溶液浸提包膜控釋肥存在的浸泡時間長、重復(fù)多、誤差大的問題[32-34]。但是載體柱的長短會對其自身的保水量產(chǎn)生影響,從而導(dǎo)致測定結(jié)果不準(zhǔn)確。Holcomb[35]采用在載體下方放置一個毛細管墊吸收淋洗水溶液,淋洗過程中淋洗液并不會立即從下方流出,因此試料中的養(yǎng)分離子會源源不斷地向毛細管墊中滲透,通過定期提取、分析毛細管墊中養(yǎng)分離子的濃度,從而計算出試料中養(yǎng)分的溶出率。熊又升等[36]在原有的土壤柱中加入巴氏磁管,設(shè)計了一種可以對包膜控釋肥料質(zhì)量半定量或定量評價的改進淋溶裝置。張小沁等[37]將磁力攪拌器、加熱器、取樣管等與淋溶柱相結(jié)合,發(fā)明一種可以定期自動取樣、簡單、便捷的緩控釋肥料養(yǎng)分測定裝置,解決了現(xiàn)有淋溶裝置存在的浸提時間長、效率低、誤差大等問題。劉海林等[38]將多個淋溶柱放置在一個特定的固定支架上,可以進行批量樣品測定試驗,為實驗室測定緩控釋肥料養(yǎng)分溶出率創(chuàng)造了便捷條件,提高了試驗效率。
2.3 同位素示蹤法
同位素示蹤法是通過檢測放射性核素或稀有穩(wěn)定核素在作物、土壤或其他研究對象中的遷移規(guī)律來分析緩/控釋肥料養(yǎng)分控釋性能的評價方法[39]。目前,在作物營養(yǎng)生理研究中常用的核素有15N、32P、8H、14C以及它們的化合物。而15N具有無放射性、無衰變、易合成等優(yōu)點,所以在土壤肥料性能評價方面的應(yīng)用研究最為廣泛。國外,Shoji等[40]應(yīng)用15N同位素示蹤法測定聚烯烴包膜尿素在土壤中氮元素釋放特性和玉米吸收利用的關(guān)系,結(jié)果顯示氮元素的釋放隨著時間的延長逐漸降低,而玉米對氮元素的吸收曲線呈S形。國內(nèi),趙廣才等[41]最早使用15N作為示蹤素研究盆栽小麥不同部位對氮素肥料的分配利用規(guī)律。強繼業(yè)等[42]利用32P作為示蹤素研究玉米苗期的磷素代謝規(guī)律,發(fā)現(xiàn)磷素在苗期玉米的根部分布最強,其次是莖和葉脈。孫寧霞等[43]利用氫氧穩(wěn)定同位素示蹤法對玉米生長環(huán)境中土壤水分動態(tài)變化進行研究,并得出降水量與土壤水穩(wěn)定同位素的相關(guān)關(guān)系。由此可見,同位素示蹤法能夠?qū)μ镩g的實際情況進行準(zhǔn)確、快速、真實的反映。endprint
3 包衣工藝和評價方法存在的問題及對策
1)包衣工藝設(shè)備不成熟。國內(nèi)市場上存在流化床、轉(zhuǎn)鼓、包衣鍋等多種包衣工藝設(shè)備,類型豐富、適用廣泛,但都還處于設(shè)備發(fā)展的初期,相比于西方發(fā)達國家的TVA、UBC等發(fā)展成熟的包衣機械還有很大差距,不適合規(guī)?;虡I(yè)生產(chǎn)。因此,開發(fā)研制高效率、特色化、操作便捷的包衣設(shè)備依然是高校、企業(yè)今后的主要研究方向。
2)包衣工藝設(shè)備智能化、自動化程度低。現(xiàn)有的包衣工藝機械大部分都依靠人工操作、效率不高、包衣精度差、費時費力,若將計算機虛擬儀器軟件技術(shù)與肥料包衣機械相結(jié)合,則可實現(xiàn)包衣的遠程控制、連續(xù)化生產(chǎn),既達到節(jié)省人力物力、提高生產(chǎn)效率的目的,又實現(xiàn)了包衣的高精度和包衣工藝設(shè)備的自動化,這種智能化、自動化的包衣技術(shù)是未來包衣工藝設(shè)備發(fā)展的主要趨勢。
3)包衣工藝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一。中國是農(nóng)業(yè)大國,地形遼闊、氣候條件多變,不同地區(qū)甚至同一地區(qū)不同時間段土壤對肥料的需求不盡相同,而肥料類型是影響包衣工藝設(shè)備的主要因素,肥料的多樣化導(dǎo)致包衣工藝設(shè)備參差不齊,不利于機械設(shè)備的可持續(xù)發(fā)展。所以,國家應(yīng)該根據(jù)現(xiàn)階段緩控釋肥料發(fā)展?fàn)顩r制定適合包衣工藝設(shè)備發(fā)展的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
4)養(yǎng)分測定技術(shù)方法有待改善。目前國內(nèi)外很多高校、企業(yè)對緩控釋肥料養(yǎng)分溶出率的測定一般使用水中溶出率法。但是水中溶出率法沒有考慮到土壤環(huán)境和水環(huán)境之間的差異,用于浸提肥料的水或一定濃度的鹽溶液在肥料養(yǎng)分溶出的過程中,由于缺少植物對養(yǎng)分的吸收,其離子濃度會逐漸增大,導(dǎo)致溶液的滲透壓升高,勢必會影響肥料中養(yǎng)分的進一步溶出,不能體現(xiàn)出肥料在土壤中的實際釋放規(guī)律。而土壤淋溶法引入土壤因子和作物因子對其矯正,解決了水中溶出率法存在的問題,但是淋溶載體并不是真實的土壤,也只局限于實驗室中測定。同位素示蹤法在對控釋肥的標(biāo)記上價格昂貴、技術(shù)繁雜,并且需要檢測相應(yīng)同位素的特殊儀器設(shè)備,普通實驗室中無法獨立完成。因此,如何縮小實驗室評價與田間評價的差異、降低同位素示蹤法的技術(shù)成本、開發(fā)緩控釋肥料的新型評價方法是亟待解決的問題。
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