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關于降低鉛冶煉渣中有價金屬損失的探討

2018-01-31 00:00薛藝偉孔德志
世界有色金屬 2018年5期
關鍵詞:粉煤含鉛還原劑

薛藝偉,孔德志

(山東恒邦冶煉股份有限公司,山東 煙臺 264000)

目前液態(tài)高鉛渣直接還原的代表性方法有臥式底吹還原法、側吹熔融還原法、電熱焦炭還原法和底吹粉煤熔融還原法。山東恒邦冶煉股份有限公司采用目前最新的底吹粉煤熔融還原工藝,其中液態(tài)高鉛渣進入底吹粉煤還原爐直接還原,進入還原爐內的熔融高鉛渣在底部高速噴入的粉煤、氧氣等流體作用下,形成良好的傳質傳熱條件,實現(xiàn)最佳的還原效果。粉煤從底部噴入既做發(fā)熱劑又做還原劑,上部添加部分焦炭輔助還原,獲得了較好的綜合能耗和經濟技術指標。

底吹粉煤熔融還原工藝,在生產過程中貴金屬金銀富集于粗鉛中,在實際生產過程中,金銀等有價金屬絕大部分進入粗鉛,但仍會有部分銅金銀等元素流失到爐渣中,如何采取有效措施,最大限度的降低有價金屬在爐渣中的含量,提高經濟效益,已成為企業(yè)經營的重要課題。

1 有價金屬損失于渣中的幾種形式

(1)主金屬鉛的損失。進入渣中的損失分為化學損失、物理損失和機械損失三種形式。化學損失是硅酸鉛未被還原而進入渣的損失。物理損失是鉛及其化合物在渣中溶解的損失。機械損失是分離不良的機械夾雜在渣中鉛的損失。鉛熔煉爐渣中Cu、Pb主要以銅锍形式存在,是因分離條件不佳造成銅锍與爐渣分離不完全,所以爐渣中鉛以物理損失為主。其次,鉛銅損失也有以硅酸鹽形式存在的化學損失,還有少量為機械損失。

(2)貴金屬金、銀等的損失。參照李運剛以金精礦、金焙砂為原料,用SiO2、CaO、ZnO以及PbO和還原劑焦粉配渣,通過模擬貴鉛捕金工藝條件下,在不同產鉛率和產锍率的情況下金銀入鉛率的變化研究的試驗數(shù)據及分析結果。當產鉛率保持在12%左右,且锍的產出率為零時,金入鉛率幾乎達到100%,銀入鉛率為99%;隨著锍產出率的升高,金銀入鉛率下降,當锍產出率達到15%左右時,金入鉛率降至94.15%,銀入鉛率降至88.5%。因此貴金屬的流失多數(shù)因為還原渣含鉛高或者銅锍生成較多造成的。

2 有價金屬損失的主要原因分析

生產過程中還原渣放出后進入煙化爐還原提鋅,產生的終渣不再回收其他金屬,由于鉛與锍易富集金銀的特性,大部分有價金屬富集與液鉛或銅锍中,還原渣夾帶鉛或者锍偏高就會隨著有價金屬的損失,因此有價金屬的損失主要是在渣口產生。實際生產過程中易導致有價金屬損失的因素主要有以下幾個方面。

(1)生產過程中,銅锍產生較多。富氧底吹爐主要是氧化熔煉反應,利用高氧勢進行脫硫放熱進行自熱反應。如果氧化熔煉不充分,脫硫不徹底,鉛渣中殘余硫較高,在還原爐的強還原氣氛中未氧化完全的硫化物就易與鉛、銅反應形成銅锍,若配礦的銅又較高,就會形成大量的銅锍,銅锍一般夾雜在爐渣與鉛液之間,爐渣和銅锍分離較為困難,極易在放渣時帶出銅锍甚至夾帶鉛液,這是造成爐渣中有價金屬損失的一個重要因素。

(2)配礦雜質較多或混配原料均勻度不足。鉛冶煉的原料復雜礦繁多,其中雜質含量也較多,鉛冶煉生產中砷、鋅、鎂等金屬雜質含量如果偏高會嚴重制約生產指標。如果原料中砷和銻含量高會在熔煉還原過程中產生大量的粘渣;鋅、鎂的氧化物為高熔點、黏度大的化合物,熔煉時這些鋅的化合物進入熔渣和锍,導致它們熔點升高、粘度增大、密度差變小和分離困難,甚至飽和在鉛锍和熔渣之間析出形成橫膈膜,嚴重影響還原爐爐況,妨礙熔體分離。富氧底吹熔煉主要依靠硫與氧氣反應放出的熱量維持熱平衡,保證熔煉反應的持續(xù)進行,原料含硫量波動較多或較頻繁,會造成爐溫的波動。爐溫一旦下降,爐渣就會發(fā)粘,渣與鉛不分離,造成渣含鉛高,如果爐溫下降較快還容易造成“死爐”結渣事故。

(3)爐渣渣型的影響。根據CaO-SiO2-FeO三元系等粘度圖可知,F(xiàn)eO-CaO二元系附近粘度顯著降低,不含SiO2的鐵酸系爐渣,通常有非常好的流動性。組成接近CaO/SiO2=1的熔渣粘度最低。當FeO含量恒定,增大或減小這個比例,都將增加熔渣的粘度,固定這個比例,增加FeO含量,粘度下降。渣中CaO、SiO2偏高,渣粘度就大,不利于渣鉛分離,因此選擇合適的渣型對冶煉生產回收金屬非常重要。

(4)渣線與鉛液面控制不合理。渣線控制不宜過高也不宜過低。當持續(xù)進渣過多,爐內渣液面較高時,爐況容易惡化,一是粉煤不能均勻的吹入爐內,爐溫控制比較困難;二是渣層較厚,底吹穿透壓力較大,攪拌直徑有限,氣流在熔體中的擴散不充分,爐內部分區(qū)域容易形成“死區(qū)”。當渣線控制過低,以同樣壓力的底吹氣流穿過鉛層時氣速較快,由于底吹還原爐底部是富含金銀的鉛液,氣流快速穿越鉛層時會將部分鉛液帶入渣層,而渣層較低,沒有足夠的沉降條件,導致渣中會帶有大量的明鉛,也會導致有價金屬的損失。

3 降低有價金屬損失的措施

根據還原反應機理,降低還原爐渣含鉛是可控的。若渣中總鉛量超過3%且金屬顆粒鉛超過1%,表明熔池內金屬和渣分離不徹底;若渣中總鉛量超過3%且以氧化鉛形式存在的鉛超過2%時,表明還原程度不夠。

降低還原爐渣含鉛采取的措施主要有:控制還原氣氛、控制渣型、穩(wěn)定噴槍流量及壓力、控制混合料中的部分元素含量、控制合理渣溫、控制合理的渣壩與鉛壩相對高度等。

(1)控制還原氣氛。底部噴吹粉煤作為燃料及還原劑,由于還原反應在還原劑表面發(fā)生,使用粉煤作為還原劑,增大還原劑表面積以達到強化還原的目的,降低渣含鉛的同時避免塊狀還原劑可能引起局部鐵過還原。目前氧煤比控制在0.6~0.65之間。

(2)渣型控制。為了控制好渣型,根據CaO-SiO2-FeO三相圖,結合實際生產數(shù)據,在FeO/SiO2=1.5~2.5,CaO/SiO2=0.3~0.6的范圍進行試驗,觀察爐渣流動性和分析還原渣含鉛量。經過試驗證明,當FeO/SiO2約2.0,CaO/SiO2約為0.4時,渣的流動性最好。

(3)穩(wěn)定噴槍流量和壓力。氮氣和除鹽水在噴槍最外層匯集,一起噴出,噴出后呈霧狀,迅速蒸發(fā),給噴槍周圍降溫并提供惰性環(huán)境,保護噴槍,但如果氮氣和水量太高壓力多大會造成噴濺,不利于渣鉛分離。

(4)控制混合料中的部分元素含量。為了避免大量粘渣的產生,一般把混合料中As和Sb的總含量控制在1.2%以下,配礦含鋅控制在6%左右,不超過7%。

(5)控制合理渣溫。爐內的高溫狀態(tài)能有效的降低高鉛渣的粘度,增大渣的流動性,有利于渣鉛的沉降分離,有效的減少金屬鉛在高鉛渣中的夾雜損失,從而提高沉鉛率。相反,過低的渣溫會導致沉鉛率降低。在生產過程中需要選擇合適的爐溫,根據我廠的生產實踐經驗,渣溫選擇在1180℃~1240℃是比較適宜的。

(6)控制合理的渣壩與鉛壩相對高度。合理的鉛壩高度是減少渣中含金屬鉛、提高沉鉛率的重要措施,鉛壩高度與渣壩的相對高差控制在20mm左右,底吹還原爐的有效內徑為3.2m,生產渣線一般控制在1.2m~1.6m。

4 結語

在生產實踐中,通過對配料、克萊德粉煤系統(tǒng)、底吹粉煤還原工藝過程的有效控制,采取有效的措施,還原爐渣含鉛最低降至0.8%,一般波動范圍在0.8%~1.5%之間,跟蹤調查結果較好,也為企業(yè)帶來了客觀的經濟效益。

[1]李棟.高鉛渣直接還原爐的研發(fā)設計[J].中國有色冶金,2012,41(1):35-37.

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