□ 朱 瑜 陜西省漢中市質(zhì)量技術(shù)檢驗(yàn)檢測(cè)中心

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

瑞士萬通公司的883離子色譜儀，配備KOH淋洗液發(fā)生器，瑞士萬通912電導(dǎo)檢測(cè)儀；超純水儀；亞硫酸鈉、磷酸，均為分析純；過氧化氫，優(yōu)級(jí)純。

1.2 色譜條件

色 譜 柱 IonPacAS18（250 mm×4.0 mm）陰離子分析柱；柱溫40 ℃；進(jìn)樣量25 μL；流動(dòng)相30 mol/L KOH溶液。

1.3 方法

1.3.1 樣品處理

固體樣品研磨、液體樣品充分混勻后、半固體勻漿，準(zhǔn)確稱取5 g的均勻試樣，精確到0.001 g，并按照含量高低進(jìn)行適量的調(diào)整，再放入依次加入20 mL水、15 mL磷酸溶液的250 mL蒸餾瓶中，接入水蒸氣；取100 mL容量瓶，加入10 mL吸收液（0.3%過氧化氫溶液）；收集100 mL左右的蒸餾液，超純水定容，0.22 μm濾膜過濾，進(jìn)樣測(cè)定。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

取一定量硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)液，再水稀釋配置濃度分別為0.004、0.008、0.04、0.08 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2 結(jié)果

2.1 蒸餾條件

2.1.1 磷酸濃度的確定

在NaHSO4中加入適量樣品作為試樣，再將其加入濃度分別為10%、15%、20%、30% 的 H3PO4中 測(cè) 回收率。結(jié)果顯示當(dāng)H3PO4濃度不低于15%時(shí)，SO2的回收率達(dá)到甚至超過85%。

2.1.2 蒸餾體積的確定

取樣品加入硫酸氫鈉中作為試樣，并進(jìn)行蒸餾，分別取30、40、50 mL的蒸餾液，再計(jì)算回收率。結(jié)果顯示當(dāng)蒸餾液達(dá)到50 mL時(shí)，SO2的回收率達(dá)到90%。

2.2 色譜條件優(yōu)化

2.2.1 流動(dòng)相

柱溫溫度保持恒定不變；當(dāng)KOH淋洗液濃度不斷變高，SO42-和常見的具有干擾性的F-、CL-、NO3-的留存時(shí)間將減少。其中當(dāng)淋洗液濃度低于15 mol/L時(shí)，且良好分離，但測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，SO42-譜峰拖尾嚴(yán)重；淋洗液濃度超過15 mol/L且低于20 mol/L時(shí)，NO3-譜峰與SO42-譜峰重疊；當(dāng)KOH濃度接近30 mol/L時(shí)，各實(shí)驗(yàn)組分離達(dá)到最佳，SO42-的測(cè)定不受NO3-的干擾。

2.2.2 柱溫

以KOH濃度為不變量且為30 mol/L，以柱溫為變量，且分別調(diào)整為30、35、40 ℃時(shí)，分別測(cè)定硫酸鹽和各種干擾離子分離情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，當(dāng)柱溫為40 ℃時(shí)，SO42-分離良好。因此綜上所述，當(dāng)柱溫為40 ℃，KOH濃度為30 mol/L時(shí)，SO42-大概在6分鐘時(shí)出峰。

2.3 方法參數(shù)

2.3.1 回歸方程和檢出限

逐級(jí)稀釋選定好的對(duì)照儲(chǔ)備溶液到參照濃度，再根據(jù)選定條件的色譜參照作出SO32-的標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，SO32-含量（a）在 0.5～0.9 mg/L內(nèi)，與峰面積（S）呈關(guān)系良好的線性，回歸方程式為：S=1.0017a-0.0521 r=0.996；計(jì)算出SO42-檢出限為0.000 08 mg/mL；當(dāng)取5 g樣品，且定容積為100 mL時(shí)，亞硫酸鹽檢出限為10 mg/kg。

2.3.2 方法回收率

取純凈樣品，分別加入亞硫酸鈉溶液（0.5、1、2 mg），其二氧化硫濃度含量為58.72%，折合計(jì)算出二氧化硫含量為0.294、0.587、1.17 mg。

2.3.3 比較試驗(yàn)

樣品測(cè)定分別用國(guó)際法和本方法，并每組樣品測(cè)定5次，對(duì)結(jié)果均值進(jìn)行T值檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下。①果脯：國(guó)際法0.91g，本方法0.87g，5次測(cè)定T=2.33。②話梅：國(guó)際法0.64g，本方法0.62g，5次測(cè)定T=1.60。③葡萄酒：國(guó)際法0.036g，本方法0.038，5次測(cè)定T=2.14。

3 結(jié)果與討論

本實(shí)驗(yàn)采用過氧化氫吸收+水蒸氣蒸餾+離子色譜測(cè)定法，二氧化硫被氧化為硫酸鹽，蒸餾液顏色呈穩(wěn)定的透明色；采用離子色譜測(cè)定，可以有效地分離硫酸鹽與實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)，以此減少實(shí)驗(yàn)中的干擾；本方法最大的優(yōu)點(diǎn)在于避免使用乙酸鉛等有毒試劑，這也符合了目前實(shí)驗(yàn)室的環(huán)保要求。

本實(shí)驗(yàn)建立了離子色譜法測(cè)定食品中亞硫酸鹽含量的基本方法，有效地避免了蒸餾滴定法中存在的技術(shù)缺陷的和測(cè)試盲點(diǎn)，且操作簡(jiǎn)單有效，干擾少，適用于我國(guó)當(dāng)前環(huán)保等要求，能較好地滿足亞硫酸鹽的分析測(cè)定。具有極高的實(shí)用價(jià)值，為我國(guó)食品中亞硫酸鹽等陰離子的檢測(cè)提供了一種有效可靠的方法。