陸永超，路 瑤，高慶宇

(1.徐州醫(yī)科大學(xué) 公共教育學(xué)院，江蘇 徐州 221004；2.中國礦業(yè)大學(xué) 現(xiàn)代分析與計算中心，江蘇 徐州 221116；3.中國礦業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院，江蘇 徐州 221116)

1 引言

2 實驗部分

2.1 試劑與設(shè)備

四丙基氫氧化銨(TPAOH)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、溴化六甲銨(HMB)和海美溴銨(HDB)等作為電滲流(EOF)改性劑，購自Sigma-Aldrich公司。Na2S、Na2S2O3、Na2SO3和Na2SO4等購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司。實驗中所用的試劑，均采用分析純，購自上海蘇懿化學(xué)試劑公司。H3PO4及其鈉鹽、Na2B4O7、(NH4)2SO4、NH4HCO3及氨水、Na2CO3及NaHCO3等作為毛細管電泳分離使用的運行緩沖溶液的背景電解質(zhì)。Na2CrO4、均苯四酸、鄰苯二甲酸氫鉀、NaNO3和鉬酸銨等作為背景吸收試劑。

Beckman Coulter P/ACE MDQ毛細管電泳儀，配備二極管陣列檢測器(DAD，214 nm)，數(shù)據(jù)采集及處理在32 Karat Software軟件進行。壓力進樣，0.5 psi.×5 s。采用聚酰亞胺外涂層的熔融硅毛細管(河北永年銳灃光導(dǎo)纖維廠)，75 μm i.d.×57 cm(有效長度50 cm)，溫度為25℃ 。

2.2 實驗方法

3 毛細管電泳對硫氧陰離子的分析檢測

3.1 酸性條件下的分析

圖1 酸性條件下硫氧陰離子的分離檢測,10 mM NaH2PO4，H2SO4調(diào)節(jié)pH值 1.90；-20kV

3.2 中性和弱堿條件下的分析

對硫氧陰離子采用負極進樣、正極檢測的方式，電泳和EOF方向相反；隨著pH值的升高，電滲流EOF增大，使陰離子遷移時間變長，甚至無法到達檢測窗口。向背景電解質(zhì)中加入陽離子表面活性劑可有效降低EOF，甚至改變方向?？疾炝薈TAB、TTAB、TBAOH、HMB和HDB的濃度對EOF的改變效果，如圖2所示。HDB僅用2×10-7M即可使EOF反向，且物理化學(xué)性質(zhì)極其穩(wěn)定。該方法可適用的樣品pH值范圍為6.5～10.5。

圖2 各種電滲流改性劑的濃度對電滲流的影響

圖3 中性或弱堿性分離條件下硫氧陰離子化合物的分析,5 mM (NH4)2SO4、5 mM Na2B4O7和0.001% HDB，pH值 8.75，-30 kV

3.3 間接紫外檢測分析

圖4 KNO3為生色團對硫氧陰離子的間接紫外檢測，5 mM KH2PO4、5 mM (NH4)2SO4和0.5 mM KNO3；pH值 6.0；-30 kV

3.4 反應(yīng)動力學(xué)研究的應(yīng)用

圖5 毛細管電泳對體系主要硫氧陰離子的動力學(xué)測定；pH值 9.8

4 結(jié)論

無機陰離子的分析檢測是毛細管電泳方法應(yīng)用的重要領(lǐng)域。硫氧陰離子的快速、準確和實時測定，對于環(huán)境化學(xué)和冶金工業(yè)等領(lǐng)域都具有十分現(xiàn)實的意義。建立多種pH值條件下的分析方法，可將毛細管區(qū)帶電泳適用于不同的檢測環(huán)境，提高分析準確度和效率，對硫及其化合物的演化過程進行有效監(jiān)測，進而實現(xiàn)化工過程質(zhì)量以及環(huán)境污染的有效控制。

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