厲劍梁

(中國(guó)華電集團(tuán)公司，北京 100031)

H2O對(duì)合成氣火焰燃燒特性的影響

厲劍梁

(中國(guó)華電集團(tuán)公司，北京 100031)

使用Chemkin軟件對(duì)CO/H2合成氣在O2/N2/H2O氣氛下預(yù)混火焰的火焰?zhèn)鞑ニ俣群椭鹧舆t時(shí)間進(jìn)行數(shù)值模擬。模擬選用GRI-Mech 3.0反應(yīng)機(jī)理。模擬結(jié)果表明，H2O的性質(zhì)尤其是化學(xué)性質(zhì)對(duì)燃燒特性有重要影響。在低H2含量時(shí)，H2O的化學(xué)性質(zhì)提高火焰?zhèn)鞑ニ俣?，降低著火延遲時(shí)間。在高H2含量合成氣燃燒中，H2O的化學(xué)性質(zhì)會(huì)降低火焰?zhèn)鞑ニ俣纫约爸鹧舆t時(shí)間。

富氧燃燒，燃燒特性，化學(xué)影響

0 前言

Oxy-fuel燃燒技術(shù)是如今備受矚目的一種新型燃燒技術(shù)[1]，該燃燒技術(shù)通過(guò)O2代替空氣作為氧化劑與燃料混合燃燒，燃燒產(chǎn)物主要為H2O和CO2，此時(shí)出口煙氣中的CO2含量可以達(dá)到80%，而高含量的CO2更利于煙氣的分離和凈化。由于燃燒產(chǎn)生的高溫以及能夠減少碳捕集過(guò)程中需要分離的成分，Oxy-fuel燃燒技術(shù)能夠很好地提高燃燒系統(tǒng)的效率。在Oxy-fuel燃燒技術(shù)的基礎(chǔ)上，Anderson[2]等人提出用水蒸氣替代循環(huán)煙氣作為稀釋劑參與燃燒，即實(shí)現(xiàn)燃料在O2/H2O氣氛下的燃燒。與O2/CO2燃燒技術(shù)相比，O2/H2O燃燒技術(shù)避免了煙氣循環(huán)系統(tǒng)，同時(shí)僅通過(guò)冷凝出口煙氣就能得到高純度的CO2。此外，O2/H2O燃燒技術(shù)還能進(jìn)一步降低氮氧化物的排放[3]。因此，O2/H2O燃燒技術(shù)被認(rèn)為是新一代的富氧燃燒技術(shù)。

但是在O2/H2O氣氛下，H2O替代N2會(huì)對(duì)燃燒過(guò)程產(chǎn)生影響，這些影響不僅是H2O的物理性質(zhì)(比熱容、擴(kuò)散系數(shù)等)造成的，還來(lái)自于H2O的化學(xué)特性產(chǎn)生的影響。在燃燒過(guò)程中，除了與NOx相關(guān)的反應(yīng)，N2基本不參與其他化學(xué)反應(yīng)，可以被認(rèn)為是惰性氣體，而H2O由于自身的特點(diǎn)，既可以是生成物，也可以作為反應(yīng)物。因此，當(dāng)氧化劑中含有H2O時(shí)，燃燒特性需要重新認(rèn)識(shí)。

為了能夠?qū)2/H2O燃燒的燃燒特性有更進(jìn)一步的理解，科研人員開展了一系列的實(shí)驗(yàn)和模擬。Park[4]研究了H2O的添加對(duì)甲烷在空氣氣氛下燃燒中的火焰結(jié)構(gòu)和NOx排放特性的影響。研究發(fā)現(xiàn)添加少量水蒸氣時(shí)H2O的化學(xué)效應(yīng)會(huì)提升最大火焰溫度，而且會(huì)降低CO的排放指數(shù)，升高CO2的排放指數(shù)。Richards[5]等使用Chemkin軟件比較了O2/CO2和O2/H2O氣氛下的燃燒火焰的停留時(shí)間和CO平衡濃度。結(jié)果發(fā)現(xiàn)CO2氣氛下火焰的停留時(shí)間比H2O氣氛下的停留時(shí)間長(zhǎng)5～7倍，并且CO2氣氛下的CO的平衡濃度更高。Tu[6]等通過(guò)FLUENT數(shù)值模擬方法探討H2O對(duì)煤粉富氧無(wú)焰燃燒的影響。研究發(fā)現(xiàn)H2O的添加相對(duì)于CO2氣氛可以提高火焰溫度，H2O的添加可以導(dǎo)致煤粉發(fā)生氣化反應(yīng)產(chǎn)生大量的H2從而促進(jìn)煤粉著火，而且H2O可以抑制HCN的轉(zhuǎn)化，H2的存在會(huì)促進(jìn)NO-Reduction機(jī)理的轉(zhuǎn)化，降低污染物NO的排放。

合成氣是一種清潔能源，其來(lái)源廣泛，由煤炭、生物質(zhì)等熱解或者氣化產(chǎn)生，主要由CO和H2組成。在過(guò)去幾十年，許多學(xué)者對(duì)H2/CO合成氣火焰的燃燒特性的研究產(chǎn)生了極大的興趣。但是目前的研究主要集中在N2氣氛或者CO2氣氛下，對(duì)在O2/H2O燃燒氣氛下的CO/H2的燃燒特性的研究較少。在這里，本文研究了O2/H2O燃燒氣氛下CO/H2燃燒的火焰?zhèn)鞑ニ俣龋懻揌2O對(duì)火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊憽?/p>

1 數(shù)值模擬方法

本文采用化學(xué)動(dòng)力學(xué)分析軟件Chemkin的PREMIX模型。層流預(yù)混反應(yīng)模型是個(gè)理想化的模型，火焰為一維穩(wěn)定火焰，整個(gè)燃燒過(guò)程是等壓絕熱過(guò)程。

在這里，為了研究H2O的化學(xué)性質(zhì)對(duì)整個(gè)燃燒過(guò)程帶來(lái)的影響，本文在模擬時(shí)虛構(gòu)了一種組分X，X具有與H2O相同的熱力特性和擴(kuò)散特性，但是這種虛構(gòu)的組分不參與任何化學(xué)反應(yīng)，可以認(rèn)為是一種惰性氣體。

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在本文，計(jì)算的合成氣燃料采用H2體積分?jǐn)?shù)分別為10%和50%的合成氣，氧化劑為O2/N2/H2O(X)的混合氣體，各組分的體積比見(jiàn)表1。此外，反應(yīng)物初始溫度為398 K，壓力為0.101325 MPa(1 atm)。

表1 氧化劑各組分體積比

本文采用GRI-Mech3.0機(jī)理[7]，包含53種組分和325步基元反應(yīng)。該機(jī)理適用的反應(yīng)條件為溫度在1 000～2 500 K，壓力在0.001 333 MPa(10 torr)與1.013 25 MPa(10 atm)之間，當(dāng)量比在0.1～5的范圍內(nèi)。該機(jī)理是經(jīng)過(guò)優(yōu)化的詳細(xì)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，目前被廣泛應(yīng)用于CH4、H2、CO氣體燃燒模擬中并且在大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中得到很好的驗(yàn)證。

2 H2O對(duì)火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊?/h2>

在H2含量為10%時(shí)預(yù)混火焰中添加不同比例H2O的層流火焰速度數(shù)據(jù)如圖1所示。從圖中可以看出，H2O參與化學(xué)反應(yīng)時(shí)的火焰?zhèn)鞑ニ俣却笥贖2O不參加化學(xué)反應(yīng)時(shí)的速度，這說(shuō)明H2O的化學(xué)性質(zhì)促進(jìn)火焰速度的傳播。另一方面，隨著H2O的添加比例的增加，火焰?zhèn)鞑ニ俣仁紫仍龃?，?dāng)H2O添加比例達(dá)到30%時(shí)，火焰?zhèn)鞑ニ俣冗_(dá)到最大值，該結(jié)果與文獻(xiàn)中獲得的結(jié)論相似。H2O比例繼續(xù)增大，此時(shí)火焰?zhèn)鞑ニ俣乳_始下降。而當(dāng)添加的H2O不參加反應(yīng)，即當(dāng)稀釋劑為X火焰?zhèn)鞑ニ俣入S著稀釋劑比例升高不斷降低。這說(shuō)明當(dāng)H2O的比例為30%時(shí)的化學(xué)性質(zhì)的影響最大。

圖1 H2/CO(10∶90)燃料在不同H2O/X比例下火焰?zhèn)鞑ニ俣?/p>

在H2含量為50%時(shí)預(yù)混火焰中添加不同比例H2O的層流火焰速度如圖2所示?？梢园l(fā)現(xiàn)，此時(shí)H2O參與化學(xué)反應(yīng)時(shí)的火焰?zhèn)鞑ニ俣刃∮贖2O不參加化學(xué)反應(yīng)時(shí)的速度，這說(shuō)明當(dāng)高H2含量時(shí)，H2O的化學(xué)性質(zhì)抑制火焰速度的傳播。這一點(diǎn)與低H2含量時(shí)的結(jié)果完全相反。而且隨著H2O含量的增加，火焰?zhèn)鞑ニ俣纫矝](méi)有出現(xiàn)先增大后降低的現(xiàn)象，而是一個(gè)單調(diào)下降的過(guò)程。

圖2 H2/CO(50∶50)燃料在不同H2O(X)比例下火焰?zhèn)鞑ニ俣?/p>

3 H2O對(duì)著火延遲時(shí)間的影響

在實(shí)驗(yàn)中，有很多種方法可以確定著火延遲時(shí)間，這些方法由實(shí)驗(yàn)測(cè)量過(guò)程決定。本文選擇以溫度梯度(dT/dt)的最大值作為判定著火延遲時(shí)間的依據(jù)。H2含量為10%時(shí)預(yù)混火焰中添加不同比例H2O的著火延遲時(shí)間如圖3所示。

圖3 H2/CO(10∶90)燃料在不同H2O/X比例下的著火延遲時(shí)間

從圖3中可以看出，H2O參與化學(xué)反應(yīng)時(shí)著火延遲時(shí)間更長(zhǎng)，這說(shuō)明H2O的化學(xué)性質(zhì)的影響會(huì)使著火延遲時(shí)間增加。此外，隨著H2O添加比例的增加，著火延遲時(shí)間會(huì)增加，這是由于H2O的比熱容大于N2的比熱容，導(dǎo)致火焰溫度隨著H2O的添加而降低，從而延長(zhǎng)了著火延遲時(shí)間。相比于H2O的添加，虛擬物質(zhì)X的添加對(duì)著火延遲時(shí)間的影響相對(duì)較小。這是由于此處的變化僅僅來(lái)自于H2O的物理性質(zhì)的影響，這也說(shuō)明H2O的化學(xué)性質(zhì)對(duì)著火延遲時(shí)間的影響更大。在H2含量為50%條件下的預(yù)混火焰中添加不同比例H2O的著火延遲時(shí)間如圖4所示。對(duì)比圖3，50%H2時(shí)的著火延遲時(shí)間縮短，H2的添加有利于燃料的著火。而且圖4中化學(xué)性質(zhì)的影響相比于圖3也更大，這表明H2O的化學(xué)性質(zhì)對(duì)著火延遲時(shí)間的影響在高H2含量合成氣中更加明顯。

圖4 H2/CO(50∶50)燃料在不同H2O/X比例下的著火延遲時(shí)間

4 結(jié)束語(yǔ)

本文通過(guò)使用水蒸氣替代空氣中N2的方法，研究了H2O的化學(xué)性質(zhì)對(duì)兩種不同H2含量的合成氣預(yù)混火焰的火焰?zhèn)鞑ニ俣群椭鹧舆t時(shí)間的影響，可以得出以下結(jié)論。

(1)在低H2含量時(shí)，H2O的化學(xué)性質(zhì)促進(jìn)火焰的傳播。在高H2含量時(shí)，H2O的化學(xué)性質(zhì)抑制火焰的傳播。并且隨著H2O的添加，高H2含量合成氣火焰的傳播速度下降速率更快。

(2)在兩種燃燒過(guò)程中，H2O的化學(xué)性質(zhì)都會(huì)導(dǎo)致燃燒的著火延遲時(shí)間變長(zhǎng)。H2O的化學(xué)性質(zhì)對(duì)著火延遲時(shí)間的影響在高H2含量合成氣中更加明顯。

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TK 16

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1674-1951(2017)12-0059-03

2017-11-13；

2017-12-18

(本文責(zé)編：齊琳)

厲劍梁(1981—)，男，浙江東陽(yáng)人，高級(jí)工程師，從事大型火力發(fā)電廠電廠節(jié)能技術(shù)，節(jié)能項(xiàng)目管理等方面工作(E-mail:jianliang-li@chd.com.cn)。